4-(2,6-difluorophenylamino)-1,1,1,-trifluoropent-3-en-2-one | 1068108-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(2,6-difluorophenylamino)-1,1,1,-trifluoropent-3-en-2-one
• 英文别名: 4-(2,6-Difluoroanilino)-1,1,1-trifluoropent-3-en-2-one；4-(2,6-difluoroanilino)-1,1,1-trifluoropent-3-en-2-one
• CAS: 1068108-14-4
• 化学式: C₁₁H₈F₅NO
• 分子量: 265.183
• InChiKey: GEPFAGKHZACORY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2,6-difluorophenylamino)-1,1,1,-trifluoropent-3-en-2-one 、 [Cl₂Zr(CH₂Ph)2*THF] 以 甲苯 为溶剂， 生成 dichloro-bis[κ2-N,O-4-(2,6-difluorophenylimino)-1,1,1-trifluoropent-2-en-2-olato]zirconium(IV)
  参考文献：
  名称：

  Zirconium enolatoimine complexes in olefin polymerization

  摘要：

  带有烯醇亚胺配体的锆配合物，烷氧基部分上带有吸电子三氟甲基基团 [κ2-N,O-{2,6-R2NC(CH3)C(H)C(O)CF3]2ZrCl2 (2a, R = H;制备了2b，R=F；2c，R=CH3；2d，R=iPr)。异丙基取代基在溶液中阻碍旋转 2d，并导致固态 N-供体发生反式排列。乙烯聚合中 2a/MAO 和 2b/MAO 的催化剂活性相似（2a 为 1.8 × 105 TO h−1，2b 为 3.3 × 105 TO h−1，在 25 °C、1 bar 单体压力下），烷基取代基越来越大导致聚合活性大大降低（2c 为 7.1 × 102 TO h−1，2c 为 5.7 × 102 TO h−1） h−1 在 25 °C 下持续 2d）。这伴随着聚合物分子量的增加（2a的Mw = 8.1 × 103，Mw/Mn = 2.9，Mw = 3.8 × 105，2b的Mw/Mn = 2.0，Mw = 1.0 × 106，Mw/Mn = 2.8对于2c)，明显庞大的取代基比前体和/或链的活化更强烈地阻碍链转移 生长。 2b/MAO 提供具有一小部分区域不规则结构的无规聚丙烯（Mw = 1.4 × 104 g mol−1，Mw/Mn = 2.1）。 [Zr(CH2Ph)4] 与酮烯胺 2,6-F2C6H3N(H)CMeCHC(O)CF3 (1b) 反应生成二苄基络合物 [(o-F2C6H3NCMeCHC(CF3)O)2Zr(CH2Ph)2] ( 3b）将其与不同的活化剂结合作为乙烯均聚的催化剂前体进行研究。

  DOI：

  10.1039/b916289e
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酰丙酮 、 2,6-二氟苯胺 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以75%的产率得到4-(2,6-difluorophenylamino)-1,1,1,-trifluoropent-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Extremely Narrow-Dispersed High Molecular Weight Polyethylene from Living Polymerization at Elevated Temperatures with o-F Substituted Ti Enolatoimines

  摘要：

  With a new titanium imineenolato complex, ethylene is polymerized in an unprecedented living fashion affording a polymer with a high molecular weight (M-n > 10(5) g mol(-1)) and an extremely narrow distribution (M-w/M-n 1.01) at the time; the living character is also retained even at an elevated temperature of 75 degrees C, and blockcopolymers are accessible.

  DOI：

  10.1021/ja805304p

文献信息

• Extremely Narrow-Dispersed High Molecular Weight Polyethylene from Living Polymerization at Elevated Temperatures with <i>o</i>-F Substituted Ti Enolatoimines
  作者：Sze-Man Yu、Stefan Mecking

  DOI：10.1021/ja805304p

  日期：2008.10.8

  With a new titanium imineenolato complex, ethylene is polymerized in an unprecedented living fashion affording a polymer with a high molecular weight (M-n > 10(5) g mol(-1)) and an extremely narrow distribution (M-w/M-n 1.01) at the time; the living character is also retained even at an elevated temperature of 75 degrees C, and blockcopolymers are accessible.
• Zirconium enolatoimine complexes in olefin polymerization
  作者：Sze-Man Yu、Ulrich Tritschler、Inigo Göttker-Schnetmann、Stefan Mecking

  DOI：10.1039/b916289e

  日期：——

  Zirconium complexes with enolatoimine ligands bearing an electron-withdrawing trifluoromethyl group on the alkoxy moiety [κ2-N,O-2,6-R2NC(CH3)C(H)C(O)CF3]2ZrCl2 (2a, R = H; 2b, R = F; 2c, R = CH3; 2d, R = iPr) were prepared. The isopropyl substituents hinder rotation in solution for 2d, and result in a trans-arrangement of the N-donors in the solid state. Catalyst activities are similar for 2a/MAO and 2b/MAO in ethylene polymerization (1.8 × 105 TO h−1 for 2a and 3.3 × 105 TO h−1 for 2b at 25 °C under 1 bar monomer pressure), increasingly bulky alkyl substituents result in strongly decreased polymerization activities (7.1 × 102 TO h−1 for 2c and 5.7 × 102 TO h−1 for 2d at 25 °C). This goes along with an increase in polymer molecular weight (Mw = 8.1 × 103, Mw/Mn = 2.9 for 2a, Mw = 3.8 × 105, Mw/Mn = 2.0 for 2b, Mw = 1.0 × 106, Mw/Mn = 2.8 for 2c), apparently bulky substituents retard chain transfer even more strongly than activation of the precursors and/or chain growth. 2b/MAO affords atactic polypropylene (Mw = 1.4 × 104 g mol−1, Mw/Mn = 2.1) with a small portion of regioirregular structures. The reaction of [Zr(CH2Ph)4] with the ketoenamine 2,6-F2C6H3N(H)CMeCHC(O)CF3 (1b) yielded the dibenzyl complex [(o-F2C6H3NCMeCHC(CF3)O)2Zr(CH2Ph)2] (3b) which was investigated as a catalyst precursor for ethylene homopolymerization in combination with different activators.

  带有烯醇亚胺配体的锆配合物，烷氧基部分上带有吸电子三氟甲基基团 [κ2-N,O-2,6-R2NC(CH3)C(H)C(O)CF3]2ZrCl2 (2a, R = H;制备了2b，R=F；2c，R=CH3；2d，R=iPr)。异丙基取代基在溶液中阻碍旋转 2d，并导致固态 N-供体发生反式排列。乙烯聚合中 2a/MAO 和 2b/MAO 的催化剂活性相似（2a 为 1.8 × 105 TO h−1，2b 为 3.3 × 105 TO h−1，在 25 °C、1 bar 单体压力下），烷基取代基越来越大导致聚合活性大大降低（2c 为 7.1 × 102 TO h−1，2c 为 5.7 × 102 TO h−1） h−1 在 25 °C 下持续 2d）。这伴随着聚合物分子量的增加（2a的Mw = 8.1 × 103，Mw/Mn = 2.9，Mw = 3.8 × 105，2b的Mw/Mn = 2.0，Mw = 1.0 × 106，Mw/Mn = 2.8对于2c)，明显庞大的取代基比前体和/或链的活化更强烈地阻碍链转移 生长。 2b/MAO 提供具有一小部分区域不规则结构的无规聚丙烯（Mw = 1.4 × 104 g mol−1，Mw/Mn = 2.1）。 [Zr(CH2Ph)4] 与酮烯胺 2,6-F2C6H3N(H)CMeCHC(O)CF3 (1b) 反应生成二苄基络合物 [(o-F2C6H3NCMeCHC(CF3)O)2Zr(CH2Ph)2] ( 3b）将其与不同的活化剂结合作为乙烯均聚的催化剂前体进行研究。