2-巯基-N-苯基苯甲酰胺 | 18205-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-巯基-N-苯基苯甲酰胺
• 英文名称: 2-mercapto-N-phenylbenzamide
• 英文别名: 2-mercaptobenzanilide；2-mercaptobenzanilid；Thiosalicylanilide；N-phenyl-2-sulfanylbenzamide
• CAS: 18205-99-7
• 化学式: C₁₃H₁₁NOS
• 分子量: 229.302
• InChiKey: UNNFUOQPVNQPFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  109-111 °C
• 沸点：
  307.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.267±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  30.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-巯基-N-苯基苯甲酰胺 在 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-苯基-1,2-苯并噻唑-3-酮
  参考文献：
  名称：

  蛋白酪氨酸磷酸酶 1B (PTP1B) 的氧化还原调节：对亚磺酰胺中间体意外形成的仿生研究

  摘要：

  描述了围绕硫和氮原子的空间和电子环境的影响以及非键合 S...O/N 相互作用对酰胺取代苯次磺酸环化反应的作用。通过理论计算详细研究了反应曲线和不同取代基对环化的作用。结果表明，具有邻酰胺取代基的合成硫醇可以作为酰胺和半胱氨酸硫醇基团在蛋白质酪氨酸磷酸酶 1B (PTP1B) 的活性位点强制接近的良好模型。然而，源自此类模型的一些次磺酸不能有效模拟蛋白质次磺酸的环化。这主要是由于需要非常高的能量来破坏 SO 键以形成异噻唑烷酮的平面五元环。结果表明，在邻位具有两个取代基-酰胺部分和杂环基团的次磺酸经历快速环化反应以产生相应的次磺酰胺物质。这些研究表明，在苯环的 6 位引入取代基不仅通过促进 -OH 基团和主链 -NH 部分更接近，而且还通过增加硫原子的亲电性来增强环化过程在次磺酸中。

  DOI：

  10.1021/ja070410o
• 作为产物：
  描述：

  N-苯基-2-[2-(苯基氨基甲酰)苯基]二巯基苯甲酰胺 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到2-巯基-N-苯基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  蛋白酪氨酸磷酸酶 1B (PTP1B) 的氧化还原调节：对亚磺酰胺中间体意外形成的仿生研究

  摘要：

  描述了围绕硫和氮原子的空间和电子环境的影响以及非键合 S...O/N 相互作用对酰胺取代苯次磺酸环化反应的作用。通过理论计算详细研究了反应曲线和不同取代基对环化的作用。结果表明，具有邻酰胺取代基的合成硫醇可以作为酰胺和半胱氨酸硫醇基团在蛋白质酪氨酸磷酸酶 1B (PTP1B) 的活性位点强制接近的良好模型。然而，源自此类模型的一些次磺酸不能有效模拟蛋白质次磺酸的环化。这主要是由于需要非常高的能量来破坏 SO 键以形成异噻唑烷酮的平面五元环。结果表明，在邻位具有两个取代基-酰胺部分和杂环基团的次磺酸经历快速环化反应以产生相应的次磺酰胺物质。这些研究表明，在苯环的 6 位引入取代基不仅通过促进 -OH 基团和主链 -NH 部分更接近，而且还通过增加硫原子的亲电性来增强环化过程在次磺酸中。

  DOI：

  10.1021/ja070410o

文献信息

• Double 1,4-addition of (thio)salicylamides/thiosalicylic acids with propiolate derivatives: a direct, general synthesis of diverse heterocyclic scaffolds
  作者：Hui-Hong Wang、Tao Shi、Wei-Wei Gao、Hong-Hua Zhang、Yong-Qiang Wang、Jun-Fang Li、Yong-Sheng Hou、Jin-Hong Chen、Xue Peng、Zhen Wang

  DOI：10.1039/c7ob02101a

  日期：——

  ring-closure procedure to prepare a range of diverse heterocycles has been developed. In this transformation, a variety of substituted (thio)salicylamides and thiosalicylic acids occured double 1, 4-additions reaction with propiolate derivatives in the presence of inorganic base (K3PO4), as a result, benzothiazinones, benzoxazinones and benzoxathiinones were prepared in good to excellent yields respectively

  已经开发了一种简单实用的闭环方法来制备一系列不同的杂环。在该转化过程中，在无机碱（K3PO4）存在下，各种取代的（硫代）水杨酰胺和硫代水杨酸与丙酸酯衍生物发生了双1、4加成反应，结果制备了苯并噻嗪酮，苯并恶嗪酮和苯并噻吩并酮即使以克为单位，也具有出色的产量。另外，还成功地进行了向更复杂结构和奥昔康药物类似物的进一步转化。
• Amidation of Carboxylic Acids with Amines by Nb₂O₅as a Reusable Lewis Acid Catalyst
  作者：Md. A. Ali、S. M. A. H. Siddiki、Wataru Onodera、Kenichi Kon、Ken-ichi Shimizu

  DOI：10.1002/cctc.201500672

  日期：2015.11

  Among 28 types of heterogeneous and homogenous catalysts tested, Nb2O5 shows the highest yield for direct amidation of n‐dodecanoic acid with a less reactive amine (aniline). The catalytic amidation by Nb2O5 is applicable to a wide range of carboxylic acids and amines with various functional groups, and the catalyst is reusable. A comparison of the results of the catalytic study and an infrared study

  在测试的28种非均相和均相催化剂中，Nb 2 O 5对正十二烷酸与反应性较小的胺（苯胺）的直接酰胺化反应显示出最高的收率。由Nb 2 O 5催化的酰胺化适用于具有各种官能团的多种羧酸和胺，并且该催化剂是可重复使用的。催化研究和红外研究吸附在催化剂上的乙酸的结果比较表明，Nb 2 O 5上的路易斯酸位点活化了羧酸的羰基，这是Nb的高活性的原因。2 ø 5催化剂。动力学研究表明，Nb 2 O 5上的路易斯酸位比常规路易斯酸性氧化物（Al 2 O 3，TiO 2）具有更高的耐水性。与最新的酰胺化均相路易斯酸催化剂（ZrCl 4）相比，溶液中碱性添加剂对Nb 2 O 5的负面影响较小，这表明Nb 2 O 5对碱的耐受性更高。路易斯酸催化剂比均相路易斯酸催化剂。
• A Chemical Model for Redox Regulation of Protein Tyrosine Phosphatase 1B (PTP1B) Activity
  作者：Santhosh Sivaramakrishnan、Kripa Keerthi、Kent S. Gates

  DOI：10.1021/ja052599e

  日期：2005.8.1

  of PTP1B. Findings obtained using this model system suggest that the oxidative transformation of PTP1B to its "crosslinked" inactive form can proceed directly via oxidation of the active-site cysteine to a sulfenic acid (RSOH). The remarkably facile nature of this protein cross-link-forming reaction, along with the widespread cellular occurrence of protein sulfenic acids generated via oxidation of cysteine

  越来越多的证据表明，内源性产生的过氧化氢充当细胞信号分子（除其他外）可以调节某些蛋白磷酸酶的活性。最近的 X 射线晶体学研究揭示了蛋白质酪氨酸磷酸酶 1B 氧化还原调节背后的意外化学转化，其中酶的氧化失活在催化半胱氨酸残基与其相邻的酰胺氮之间产生链内蛋白质交联。这项工作描述了一种有机小分子，它是 PTP1B 活性位点官能团氧化还原传感组装的有效模型。使用该模型系统获得的结果表明 PTP1B 氧化转化为其“交联” 非活性形式可以通过将活性位点半胱氨酸氧化成次磺酸 (RSOH) 直接进行。这种蛋白质交联形成反应的非常容易的性质，以及通过半胱氨酸残基氧化产生的蛋白质次磺酸在细胞中广泛存在，表明在 PTP1B 背景下首次出现的氧化蛋白质交联形成的类型代表蛋白质功能氧化还原“转换”的潜在通用机制。因此，这里表征的化学可能与氧化还原调节的信号转导和氧化应激的毒性作用具有广泛的相关性。随着通过半胱氨酸残
• Reactions of an organoruthenium anticancer complex with 2-mercaptobenzanilide—a model for the active-site cysteine of protein tyrosine phosphatase 1B
  作者：Yumiao Han、Qun Luo、Xiang Hao、Xianchan Li、Fuyi Wang、Wenbing Hu、Kui Wu、Shuang Lü、Peter J. Sadler

  DOI：10.1039/c1dt11189b

  日期：——

  The organometallic anticancer complex [(η6-p-cymene)Ru(en)Cl]PF6 (1, en = ethylenediamine) readily reacts with thiols and forms stable sulfenate/sulfinate adducts which may be important for its biological activity. Protein tyrosine phosphatase 1B (PTP1B), a therapeutic target, contains a catalytic cysteinyl thiol and is involved in the regulation of insulin signaling and the balance of protein tyrosine kinase activity. On oxidation, the catalytic Cys215 can form an unusual sulfenyl-amide intermediate which can subsequently be reduced by glutathione. Here we study reactions of 1 with 2-mercaptobenzanilide, 2, a recognized model for the active site of PTP1B. We have characterized crystallographically compound 2 and its oxidized sulfenyl-amide derivative 2-phenyl-1,2-benzisothiazol-3(2H)-one (4), which shows a close structural similarity to the sulfenyl-amide in oxidized PTP1B. At pH 7.4 and 5.3, 1 reacted with 2, affording a mono-ruthenium thiolato complex [(η6-cym)Ru(en)(S-RS)]+ (7+, R = (C6H4)CONH(C6H5)) and a triply-S-bridged thiolato complex [((η6-cym)Ru)2(μ-S-RS)3]+ (8+), respectively. Coordination of Ru to the S atom in 7 allows formation of a strong H-bond (2.02 Å) between the en-NH and the carbonyl oxygen. To assess the possible effect of ruthenium coordination on the redox regulation of PTP1B, reactions of these thiolato products with H2O2 and/or GSH were then investigated, demonstrating that coordination to Ru largely retards both the oxidation (deactivation) of the thiol in compound 2 by H2O2 and the subsequent reduction (reactivation) of the sulfenyl-amide by GSH, implying that the inhibition of complex 1 on PTP1B (IC50 of 19 μM) may be attributed to coordination to its catalytic cysteine.

  有机金属抗癌复合物[(η^6-p-石榴烯)Ru(en)Cl]PF6 (1, en = 乙二胺)能够迅速与硫醇反应，形成稳定的亚硫酸盐/亚硫酸酯加合物，这可能对其生物活性具有重要作用。蛋白酪氨酸磷酸酶1B (PTP1B)是一种治疗靶点，含有一个催化性半胱氨酸硫醇，参与胰岛素信号传导和蛋白酪氨酸激酶活性平衡的调节。在氧化过程中，催化性Cys215可以形成一种不寻常的亚硫酰胺中间体，随后可以通过谷胱甘肽还原。在这里，我们研究了1与2-巯基苯乙酰胺（2）之间的反应，2被视为PTP1B活性位点的典型模型。我们通过晶体学对化合物2及其氧化的亚硫酰胺衍生物2-苯基-1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮（4）进行了表征，发现其在结构上与氧化的PTP1B中的亚硫酰胺非常相似。在pH 7.4和5.3条件下，1与2反应，分别生成单铑硫醇化合物[(η^6-石榴烯)Ru(en)(S-RS)]+ (7+, R = (C6H4)CONH(C6H5))和三硫桥联硫醇化合物[((η^6-石榴烯)Ru)2(μ-S-RS)3]+ (8+)。在复合物7中，Ru与S原子的配位使得en-NH与羰基氧之间形成强氢键（2.02 Å）。为了评估铑配位对PTP1B的氧化还原调控的可能影响，随后研究了这些硫醇化合物与H2O2和/或谷胱甘肽的反应，结果表明，配位于Ru显著延缓了H2O2对化合物2中硫醇的氧化（失活）以及谷胱甘肽对亚硫酰胺的后续还原（再活化），这暗示了复合物1对PTP1B的抑制（IC50为19 μM）可能归因于其与催化性半胱氨酸的配位。
• Studies on organophosphorus compounds
  作者：A.A. El-Barbary、K. Clausen、S.-O. Lawesson

  DOI：10.1016/0040-4020(80)80182-7

  日期：1980.1

  2-mercaptobenzamides, 7, and 2-mercaptobenzohydrazides, 8, or their corresponding disulfides, 7' and 8'. 3H-1, 2-Benzodithiol-3-immes, which are in equilibrium with 1,2-benzisothiazole-3(2H)-thiones, (9A ⇄ 9B), are prepared by two new routes (a) by allowing 3 or 5 to react with primary amines or hydrazines, (b) by allowing 7, 8, 7' or 8' to react with 1.

  3,1-Benzoxathian-4-ones 2，当与2,4-双（4-甲氧基苯基）-1,3,2,4-二硫代二磷烷-2，4-二硫键1或与P 4 S 10一起加热时给一个或多个以下产品的3,1-苯并氧-4-硫酮，3，1,3- benzodithian -4-酮，4，1,3- benzodithian -4-硫酮，5，和3H -1,2 -苯并二硫基-3-硫酮，6。化合物2与伯胺和仲胺以及肼一起加热时，会生成2-巯基苯甲酰胺7和2-巯基苯并肼8或它们相应的二硫化物7'和8 '。3H-1,2苯并二硫醇-3- immes，其是处于平衡的1,2-苯并异噻唑-3（2H）-thiones，（9A ⇄ 9B），由两个新的路线（A）通过使制备3或5通过允许与伯胺或肼，（b）向反应7，8，7 “或8 ”与反应1。