(+)-(S)-ethyl 4-hydroxypentanoate | 112789-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+)-(S)-ethyl 4-hydroxypentanoate
• 英文别名: (4S)-ethyl 4-hydroxypentanoate；ethyl (S)-4-hydroxypentanoate；ethyl 4-(S)-hydroxypentanoate；(s)-Ethyl-4-hydroxypentanoate；ethyl (4S)-4-hydroxypentanoate
• CAS: 112789-84-1
• 化学式: C₇H₁₄O₃
• 分子量: 146.186
• InChiKey: RATJOUJXNFFTQR-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  216.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.005±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S)-ethyl 4-hydroxypentanoate 以 乙醚 为溶剂， 反应 48.0h， 以61%的产率得到(S)-γ-valerolactone
  参考文献：
  名称：

  通过改善ee和产量的酶促分解策略合成三种重要的内酯

  摘要：

  通过互补的两对映选择性步骤策略，以高对映体纯度合成了三种重要的内酯。在这种方法中，通过较早的对映选择性步骤对已在快速反应对映体中富集的原料进行了酶促动力学拆分。结果表明，通过这种互补方法，可以大大提高转化率，产率和ee值，并且它们说明了适度的对映选择性技术可以与动力学拆分方法结合使用以生成光学纯的化合物。由此可以增强许多适度对映选择性（因此有时被忽略）技术的实用性。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(94)00371-h
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酸乙酯 以 水 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 (+)-(S)-ethyl 4-hydroxypentanoate
  参考文献：
  名称：

  通过改善ee和产量的酶促分解策略合成三种重要的内酯

  摘要：

  通过互补的两对映选择性步骤策略，以高对映体纯度合成了三种重要的内酯。在这种方法中，通过较早的对映选择性步骤对已在快速反应对映体中富集的原料进行了酶促动力学拆分。结果表明，通过这种互补方法，可以大大提高转化率，产率和ee值，并且它们说明了适度的对映选择性技术可以与动力学拆分方法结合使用以生成光学纯的化合物。由此可以增强许多适度对映选择性（因此有时被忽略）技术的实用性。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(94)00371-h

文献信息

• ASYMMETRIC REDUCTION OF PROCHIRAL KETO ESTERS WITH A CHIRAL REDUCING AGENT PREPARED FROM TIN(II) CHLORIDE, CHIRAL DIAMINE, AND DIISOBUTYLALUMINUM HYDRIDE
  作者：Teruaki Mukaiyama、Koji Tomimori、Takeshi Oriyama

  DOI：10.1246/cl.1985.813

  日期：1985.6.5

  Asymmetric reduction of prochiral keto esters with a reagent, generated by treatment of a mixture of tin(II) chloride and a chiral diamine derived from (S)-proline with diisobutylaluminum hydride, afforded the corresponding optically active hydroxy esters.

  用二异丁基氢化铝处理氯化锡 (II) 和衍生自 (S)-脯氨酸的手性二胺的混合物，用试剂对前手性酮酯进行不对称还原，得到相应的旋光羟基酯。
• Facile Synthesis of Optically-Active γ-Valerolactone from Levulinic Acid and Its Esters Using a Heterogeneous Enantio-Selective Catalyst
  作者：Tsutomu Osawa、Yuya Tanabe

  DOI：10.1007/s10562-017-2291-2

  日期：2018.3

  levulinic acid and its esters. A tartaric acid-NaBr-modified nickel catalyst produced the optically-active γ-valerolactone with a 60% enantiomeric excess (ee), almost quantitative conversion and chemoselectivity. The synthesis of the optically-active γ-valerolactone using the enantio-selective heterogeneous catalyst would be promising for the large-scale industrial production from levulinic acid and its

  旋光性γ-戊内酯是通过乙酰丙酸及其酯的对映选择性氢化合成的。酒石酸-NaBr 改性的镍催化剂产生了具有 60% 对映体过量 (ee)、几乎定量转化和化学选择性的光学活性 γ-戊内酯。使用对映选择性多相催化剂合成旋光γ-戊内酯有望实现乙酰丙酸及其酯的大规模工业生产，乙酰丙酸及其酯可以通过生物质的纤维素部分的酸催化脱水获得。图形概要
• Stereodivergent Preparation of Valuable γ- or δ-Hydroxy Esters and Lactones through One-Pot Cascade or Tandem Chemoenzymatic Protocols
  作者：Alba Díaz-Rodríguez、Wioleta Borzęcka、Iván Lavandera、Vicente Gotor

  DOI：10.1021/cs4010024

  日期：2014.2.7

  successfully employed to achieve the synthesis of enantioenriched γ- or δ-hydroxy esters. To isolate the corresponding lactones, two different approaches were followed: a cascade reaction by spontaneous cyclization of the hydroxy ester intermediate, or a one-pot two-step tandem protocol. Moreover, a chemoenzymatic route was designed to obtain a chiral brominated lactone, which enabled further modifications

  借助于级联或串联方案，通过相应的酮酯的醇脱氢酶（ADH）还原，以化学发散的方式合成了一系列对映体纯的羟基酯和内酯。因此，当处理小衍生物时，来自红球菌（ADH-A）或短乳杆菌（LBADH）的ADH以非常选择性的方式提供了两种对映体。使用更大的底物，来自Ralstonia的ADHsp。（RasADH）已成功用于实现对映体富集的γ-或δ-羟基酯的合成。为了分离相应的内酯，采用了两种不同的方法：通过羟基酯中间体的自发环化进行级联反应，或一锅两步串联方案。此外，设计了化学酶法路线以获得手性溴化内酯，该手性溴化内酯能够通过Pd催化的反应以连续的方式进行进一步修饰，从而提供相关的官能化内酯。
• Enantioselective hydrogenation of levulinic acid esters in the presence of the RuII-BINAP-HCl catalytic system
  作者：E. V. Starodubtseva、O. V. Turova、M. G. Vinogradov、L. S. Gorshkova、V. A. Ferapontov

  DOI：10.1007/s11172-006-0125-2

  日期：2005.10

  The rate of hydrogenation of γ-ketoesters MeCOCH2CH2COOR (R = Et, Pri, But) in the presence of the chiral RuII—BINAP catalyst (BINAP is 2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl) greatly increases upon the addition of 5–10 equivalents of HCl with respect to ruthenium. In the hydrogenation of ethyl levulinate, the optically active γ-hydroxy ester initially formed would cyclize by ∼95% to give γ-valerolactone

  在手性 RuII-BINAP 催化剂（BINAP 是 2,2'-双（二苯基膦）-1,1'-联萘）存在下，γ-酮酯 MeCOCH2CH2COOR（R = Et, Pri, But）的加氢速率大大提高添加 5-10 当量的 HCl（相对于钌）。在乙酰丙酸乙酯的加氢反应中，最初形成的旋光 γ-羟基酯环化约 95%，得到旋光纯度为 98-99% ee 的 γ-戊内酯。当使用 Ru(COD)(MA)2-BINAP-HCl 催化体系时（COD 为 1,5-环辛二烯，MA 为 2-甲基烯丙基），酮酯（R = Et）在 EtOH 中的完全转化在 5 h 在 60 °C 和 60–70 atm 的 H2 压力下。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Alkyl Substituted Lactones by Enantioselective and Chemoselective Alkylation of Formylesters with Dialkylzincs Using<i>N</i>,<i>N</i>-Dibutylnorephedrine
  作者：Kenso Soai、Shuji Yokoyama、Tomoiki Hayasaka、Katsumi Ebihara

  DOI：10.1246/cl.1988.843

  日期：1988.5.5

  Optically active 4-alkyl-γ-butyrolactones and 5-alkyl-δ-valerolactones were obtained in high enantiomeric excesses (85–95% e.e.) from the catalytic asymmetric alkylation of 3- and 4-formylesters with dialkylzincs using N,N-dibutylnorephedrine as catalyst.

  以 N,N-二丁基去甲麻黄碱为催化剂，用二烷基锌催化 3-和 4-甲酸酯与二烷基锌的不对称烷基化反应，获得了光学活性较高的 4-烷基-γ-丁内酯和 5-烷基-δ-戊内酯对映体过量（85-95% e.e.）。