trans-[PdI2(PEt3)2] | 15638-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: trans-[PdI2(PEt3)2]
• 英文别名: trans-diiodobis(triethylphosphine)palladium(II)；trans-PdI2(PEt3)；trans-diidobis(triethylphosphine)palladium；PdI2(PEt3)2；trans-Pd(PEt3)2I2；Diiodopalladium;triethylphosphane
• CAS: 15638-56-9
• 化学式: C₁₂H₃₀I₂P₂Pd
• 分子量: 596.547
• InChiKey: ASSGBDRVSAZELN-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.82
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[PdI2(PEt3)2] 、 sodium diethyldithiocarbamate trihydrate 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 以75%的产率得到(Diethyldithiocarbamato)bis(triethylphosphin)palladium(II)-iodid
  参考文献：
  名称：

  Darstellung und Charakterisierung von Halogeno(diethyldithiocarbamato) (triethyl- und triphenylphosphin)palladium(II)-Komplexen

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00903245
• 作为产物：
  描述：

  (methyl-d3)bis(triethyl-l5-phosphaneyl)palladium(IV) iodide 在 氧气 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 以45%的产率得到trans-[PdI2(PEt3)2]
  参考文献：
  名称：

  有机钯化合物的热稳定性：[PdXMe（PEt 3）2 ]中的非自由基甲基消除

  摘要：

  钯配合物[PdX（Me）{P（C 2 H 5）3 } 2 ]的热解（X = Br，I，CN; Me = CH 3，CD 3）在十氢化萘或甲苯中于氩气中，在120-160°C的温度范围内，会生成甲烷，乙烷和乙烯，其比例随温度而变化。氘标记显示甲烷主要是通过配位甲基从膦配体分子内夺氢而形成的，而不是通过PdMe键的均裂而形成的。将有机钯配合物的热稳定性和分解机理与铂类似物的热稳定性和分解机理进行了比较，它们的稳定性更高。在较高的温度下，热分解涉及膦配体中PEt键的裂解，从而导致乙烷和乙烯的形成。由于存在过量的双氧，PdMe部分中甲烷的生成速率提高了10倍。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)80665-8

文献信息

• σ-Bond Metathesis between M–X and RC(O)X′ (M = Pt, Pd; X, X′ = Cl, Br, I): Facile Determination of the Relative Δ<i>G</i> Values of the Oxidative Additions of RC(O)X to an M(0) Complex, Evidence by Density Functional Theory Calculations, and Synthetic Applications
  作者：Hitoshi Kuniyasu、Atsushi Sanagawa、Daisuke Nakane、Takanori Iwasaki、Nobuaki Kambe、Karan Bobuatong、Yunpeng Lu、Masahiro Ehara

  DOI：10.1021/om400157a

  日期：2013.3.25

  those obtained by density functional theory (DFT) calculations. Activation parameters obtained by experiments as well as a systematic DFT study supported the fact that reactions occurred through slightly distorted quadrangular pentacoordinated σ-bond metatheses, in which the Cl atom underwent a more indirect course than the Br atom. Moreover, exchange reactions were employed as the accessible prototype

  描述了MX与RC（O）X'之间的配体交换反应的新效用（X，X'=卤素； R =芳基，烷基）。相对Δ ģ S（ΔΔ ģ多个）的酰卤的氧化的增加RC（O）X，以M（PPH 3）2大号Ñ（M =铂，钯），使用的X之间的卤素交换反应，测定反-M（X）[C（O）R]（PPh 3）2和RC（O）X'的X'。实验热力学数据与通过密度泛函理论（DFT）计算获得的数据合理地一致。通过实验以及系统的DFT研究获得的激活参数支持以下事实：反应是通过略微扭曲的四边形五配位σ键易位反应发生的，其中Cl原子比Br原子经历的过程更间接。此外，交换反应被用作将三元镍配合物的卤素配体转化为较重的卤素配体的可接近的原型。
• Metal Complexes with Very Large Dipole Moments: the Anionic Carborane Nitriles 12-NC–CB₁₁X₁₁^–(X = H, F, CH₃) as Ligands on Pt(II) and Pd(II)
  作者：Filip Šembera、Jan Plutnar、Alexander Higelin、Zbyněk Janoušek、Ivana Císařová、Josef Michl

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02678

  日期：2016.4.18

  12-NC-1-H–CB11F10– were prepared, and three of them were examined for complex formation with (Et3P)2Pt(II) and (Et3P)2Pd(II). Several stable internally charge-compensated zwitterionic complexes were obtained and characterized. RI-BP86/SV(P) calculations suggest that their dipole moments exceed 20 D. An attempt to measure the dipole moments in solution failed due to insufficient solubility in solvents of

  阴离子腈1-R-12-NC–CB 11 H 10 –（R = H，CH 3，I，COOH），12-NC-1-H–CB 11 Me 10 –和12-NC-1-制备了H–CB 11 F 10 –，并检查了其中的三个与（Et 3 P）2 Pt（II）和（Et 3 P）2 Pd（II）的络合物形成。获得并表征了几种稳定的内部电荷补偿的两性离子络合物。RI-BP86 / SV（P）计算表明，它们的偶极矩超过20D。由于在低极性溶剂中的溶解度不足，因此无法测量溶液中的偶极矩。
• P-Alkynyl functionalized benzazaphospholes as transmetalating agents
  作者：Daniel Y. Zhou、Preston M. Miura-Akagi、Sierra M. McCarty、Celeste H. Guiles、Timothy J. O'Donnell、Wesley Y. Yoshida、Colleen E. Krause、Arnold L. Rheingold、Russell P. Hughes、Matthew F. Cain

  DOI：10.1039/d0dt01367f

  日期：——

  (F)), 5, which is the result of ligand exchange between P–I byproduct 4 and C/D, and the reductively eliminated product (Ar–CC–Ph). Cyclic voltammetry studies showed and independent investigations confirmed 4 is also susceptible to redox processes including bimetallic oxidative addition to Pd(0) to give Pd(I) dimer 6-Pd2-(P(t-Bu)3)2 and reduction to diphosphine 7. During catalysis, we hypothesized

  将 10π-电子苯并磷杂磷1暴露于 HCl，然后用格氏试剂 BrMgCCPh 进行亲核取代，得到具有外环 –C 的炔基官能化3 C-Ph 基团具有延长的 P-C 键 (1.7932(19) Å)。化学计量实验表明，用3处理反式-Pd(PEt 3 ) 2 (Ar)()(Ar = p -Me( C )或p -F( D ))生成反式-Pd(PEt 3 ) 2 (Ar) (CCPh) (Ar = p -Me ( E ) 或p -F ( F )), 5 ，这是 P–I 副产物4和C/D之间配体交换的结果，以及还原消除的产物 (Ar–C C-Ph）。循环伏安法研究表明，独立研究证实4也容易受到氧化还原过程的影响，包括双金属氧化加成到 Pd(0) 上，得到 Pd() 二聚体6-Pd 2 -(P( t -Bu) 3 ) 2和还原成二膦7 。在催化过程中，我们假设可以通过使用氟化物源作为添加剂来避免这种不需​​要的反应性。
• Studies of exchange equilibria of palladium(II) tertiary phosphine complexes
  作者：W.J. Louch、D.R. Eaton

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)89044-1

  日期：1978.1

  reactions of tertiary phosphine complexes of Pd(II) with phosphine !igand: have been investigated by NMR and conductivity measurements. Depending on the nature of the phosphine ligand either ligand exchange or the formation of cationic complexes can occur. Relative equilibrium constants for these reactions have been obtained. NMR line broadening experiments have enabled the relative rates of ligand exchange

  摘要通过NMR和电导率测量研究了Pd（II）与膦配体：的叔膦配合物的反应。取决于膦配体的性质，可以发生配体交换或阳离子络合物的形成。已经获得了这些反应的相对平衡常数。NMR谱线加宽实验使中性和阳离子配合物之间以及阳离子配合物和游离配体之间的相对配体交换速率得以实现。建议用于前一过程的机制。平衡常数数据表明，使用中等供体能力的配体可获得复合物的最佳稳定性。讨论了这种观察的意义。
• Self-assembly of a PdII neutral molecular rectangle via a new organometallic PdII2 molecular clip and oxygen donor linker
  作者：Arun Kumar Bar、Bappaditya Gole、Sushobhan Ghosh、Partha Sarathi Mukherjee

  DOI：10.1039/b911622m

  日期：——

  Two components self-assembly of a Pd4 neutral molecular rectangle driven by Pd–O bond coordination has been achieved and this π-electron rich rectangle shows fluorescence quenching in presence of nitroaromatics, which are the chemical signatures of many explosives.

  在 Pd-O 键配位的驱动下，实现了 Pd4 中性矩形分子的双组分自组装，这种富含 π 电子的矩形分子在硝基芳烃（许多爆炸物的化学特征）的存在下显示出荧光淬灭。