¹³C-formate | 105959-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ¹³C-formate
• 英文别名: oxo(113C)methanolate
• CAS: 105959-50-0
• 化学式: CHO₂
• 分子量: 46.0067
• InChiKey: BDAGIHXWWSANSR-OUBTZVSYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ¹³C-formate 、 1,13-二氧杂-4,7,10,16,19,22-六氮杂环二十四烷 在 Triacetylphosphat 作用下， 反应 48.0h， 以8%的产率得到Formyl-1,13-dioxa-4,7,10,16,19,22-hexaazacyclotetracosane
  参考文献：
  名称：

  Formate activation in neutral aqueous solution mediated by a polyammonium macrocycle

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00186a039
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳-13C 在 三乙醇胺 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 28.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 ¹³C-formate
  参考文献：
  名称：

  以磷酸盐为中心的多氧钛簇的自组装：杂原子Keggin家族的发现。

  摘要：

  在过去的200年中，多金属氧酸盐中最著名和最重要的杂原子Keggin结构仅由Mo，W，V或Nb合成。现在，介绍了两个以磷酸盐（PO4 3-）为中心的多氧钛簇（PTC）的自组装，分别为PTi16和PTi12，它们分别显示了经典的杂原子Keggin及其三价结构。由于TiIV具有比MoVI，WVI，VV和NbV更低的氧化态和更大的离子半径，因此这些PTC中的其他TiIV中心可用于稳定所得的杂原子Keggin结构，如相应的理论计算结果所示。这些光敏性PTC可用作有效的光催化剂，用于高选择性的CO2-HCOOH转化。这一新发现表明经典的杂原子Keggin家族可以与Ti组装在一起，

  DOI：

  10.1002/anie.201910491

文献信息

• [Re(CO)₃(5-PAN)Cl], a rhenium(<scp>i</scp>) naphthalimide complex for the visible light photocatalytic reduction of CO₂
  作者：Derek R. Case、Alyssa Spear、Adam F. Henwood、Max Nanao、Sara Dampf、Timothy M. Korter、Thorfinnur Gunnlaugsson、Jon Zubieta、Robert P. Doyle

  DOI：10.1039/d0dt04116e

  日期：——

  A rhenium(i) naphthalimide complex [Re(CO)₃(5-PAN)Cl] (Re(5-PAN); 5-PAN = 1-(1,10-phenanthroline)-4-nitro-naphthalimide) was synthesized, characterized, and evaluated as a photocatalyst for CO₂ reduction.

  合成了钌(Ⅰ)萘酰亚胺配合物[Re(CO)₃(5-PAN)Cl]（Re(5-PAN); 5-PAN = 1-(1,10-菲咯啉)-4-硝基萘酰亚胺），并对其进行了表征和评估，作为二氧化碳还原的光催化剂。

• Cyanobacterial Aldehyde Deformylase Oxygenation of Aldehydes Yields <i>n</i> – 1 Aldehydes and Alcohols in Addition to Alkanes
  作者：Kelly G. Aukema、Thomas M. Makris、Sebastian A. Stoian、Jack E. Richman、Eckard Münck、John D. Lipscomb、Lawrence P. Wackett

  DOI：10.1021/cs400484m

  日期：2013.10.4

  These favorable characteristics of the iron sites allow, for the first time for any biological system, a comprehensive determination of the spin Hamiltonian parameters describing the electronic state of the diferrous cluster. The nature of the diiron cluster and the newly recognized products from ADO catalysis hold implications for the mechanism of C–C bond cleavage.

  醛脱甲酰加氧酶 (ADO) 催化生物底物十八醛末端碳的 O 2依赖性释放，在需要外部还原当量的反应中产生甲酸盐和十七烷。我们在此表明​​，ADO 还催化 O 2中的氧原子并入烷烃产物中，产生醇和醛产物。对于 C 9-10醛底物，烷烃产物的氧化作用更加明显，因此使用壬醛作为底物会产生相似量的辛烷、辛醛和辛醇产物。当使用双标记的[1,2- 13 C]辛醛作为底物时，庚烷、庚醛和庚醇产物各自在C-1碳原子中含有单个13 C-标记。唯一确定的一碳产物是甲酸。 [ 18 O]O 2掺入研究证明了[ 18 O]醇产物的形成，但快速溶剂交换阻止了对醛产物的类似测定。在反应开始时添加[1- 13 C]壬醇和癸醛作为底物导致形成[1- 13 C]壬醛。在不存在癸醛的情况下不形成13 C-产物。 ADO 含有氧桥双核铁簇。对源自最初形成的烷烃产物的醇和醛产物的观察表明，其活性物质与甲烷单加氧酶（MMO）和细菌
• Monomeric Copper(II) Sites Supported on Alumina Selectively Convert Methane to Methanol
  作者：Jordan Meyet、Keith Searles、Mark A. Newton、Michael Wörle、Alexander P. van Bavel、Andrew D. Horton、Jeroen A. van Bokhoven、Christophe Copéret

  DOI：10.1002/anie.201903802

  日期：2019.7.15

  Monomeric CuII sites supported on alumina, prepared using surface organometallic chemistry, convert CH4 to CH3OH selectively. This reaction takes place by formation of CH3O surface species with the concomitant reduction of two monomeric CuII sites to CuI, according to mass balance analysis, infrared, solid‐state nuclear magnetic resonance, X‐ray absorption, and electron paramagnetic resonance spectroscopy

  使用表面有机金属化学制备的负载在氧化铝上的单体Cu II位将CH 4选择性转化为CH 3 OH。根据质量平衡分析，红外，固态核磁共振，X射线吸收和电子顺磁共振，该反应是通过形成CH 3 O表面物质并同时将两个单体Cu II位还原为Cu I来发生的。光谱学研究。该材料包含相当大部分的Cu活性位点（22％），并且基于参与转化的电子数量，对CH 3 OH的选择性超过83％。这些氧化铝负载的Cu II这些位点揭示了CH键的活化以及CH 3 O-表面物质的形成，可以在很短的反应时间内在成对的近端单体Cu II位点上发生。
• Conversion of Fatty Aldehydes to Alka(e)nes and Formate by a Cyanobacterial Aldehyde Decarbonylase: Cryptic Redox by an Unusual Dimetal Oxygenase
  作者：Ning Li、Hanne Nørgaard、Douglas M. Warui、Squire J. Booker、Carsten Krebs、J. Martin Bollinger

  DOI：10.1021/ja2013517

  日期：2011.4.27

  Cyanobacterial aldehyde decarbonylase (AD) catalyzes conversion of fatty aldehydes (R-CHO) to alka(e)nes (R-H) and formate. Curiously, although this reaction appears to be redox-neutral and formally hydrolytic, AD has a ferritin-like protein architecture and a carboxylate-bridged dimetal cofactor that are both structurally similar to those found in di-iron oxidases and oxygenases. In addition, the

  蓝细菌醛脱羰酶 (AD) 催化脂肪醛 (R-CHO) 转化为烷 (e) 烯 (RH) 和甲酸盐。奇怪的是，虽然这种反应似乎是氧化还原中性和形式上的水解，但 AD 具有铁蛋白样蛋白质结构和羧酸盐桥连的双金属辅因子，它们在结构上都与在二铁氧化酶和加氧酶中发现的相似。此外，从 Nostoc punctiforme (Np) 的 AD 的体外活动表明需要一个还原系统类似于这些 O(2)-利用二铁酶所采用的系统。在这里，我们通过显示 Np AD 的醛裂解也需要双氧并导致将 (18)O(18)O(2) 中的 (18)O 添加到甲酸盐产品中来解决这个难题。因此，AD 将其底物氧化而不氧化。
• A Visible-Light-Driven Z-Scheme CO₂ Reduction System Using Ta₃N₅ and a Ru(II) Binuclear Complex
  作者：Kanemichi Muraoka、Tomoki Uchiyama、Daling Lu、Yoshiharu Uchimoto、Osamu Ishitani、Kazuhiko Maeda

  DOI：10.1246/bcsj.20180239

  日期：2019.1.15

  A hybrid photocatalyst constructed with Ta3N5 and a binuclear ruthenium(II) complex had the ability to reduce CO2 into formate with >99% selectivity under visible light (λ > 480 nm), presenting the first report of a semiconductor material with a 600-nm absorption edge that is operable in a metal-complex/semiconductor photocatalyst.

  一种由Ta3N5和二核钌(II)复合物构建的混合光催化剂在可见光（λ > 480 nm）下能以超过99%的选择性将CO2还原为甲酸，成为首个在金属复合物/半导体光催化剂中具有600 nm吸收边缘的半导体材料的报道。