2,3,4,5-tetrafluoro-4'-methyl-biphenyl | 3263-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4,5-tetrafluoro-4'-methyl-biphenyl
• 英文别名: 2,3,4,5-tetrafluoro-4'-methyldiphenyl；2,3,4,5-tetrafluoro-4’-methylbiphenyl；2,3,4,5-tetrafluoro-4’-methyl-1,1’-biphenyl；1,2,3,4-Tetrafluoro-5-(4-methylphenyl)benzene；1,2,3,4-tetrafluoro-5-(4-methylphenyl)benzene
• CAS: 3263-58-9
• 化学式: C₁₃H₈F₄
• 分子量: 240.2
• InChiKey: IDBXVWLKCXZVTD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (HC[(CMe)N(2,4,6-Me3C6H2)]2)AlH2 、 2,3,4,5-tetrafluoro-4'-methyl-biphenyl 在 Pd(PCy₃)₂ 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  钯催化的氟代芳烃和杂芳烃的碳氟和碳氢键铝化

  摘要：

  通过偶然发现，钯双（膦）配合物被鉴定为将氟代芳烃的sp 2 C-F和sp 2 C-H键选择性转化为sp 2 C-Al键的催化剂（19个例子，1 mol钯含量百分比）。碳-氟键官能化反应对有机铝产物的形成具有高度选择性，而不是氢脱氟产物（选择性= 4.4：1至27：1）。提出了串联催化过程的证据，其中加氢脱氟化后是sp 2 C-H铝化。

  DOI：

  10.1002/anie.201706378
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基茴香硫醚 、 四氟苯 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropyridyl) palladium(II) dichloride 、 (2,2,6,6-tetramethylhexahydropyridin-1-yl)zinc (II) lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以54%的产率得到2,3,4,5-tetrafluoro-4'-methyl-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  钯催化的锌-酰胺介导的C ？芳基硫醚对氟代芳烃和杂芳烃的H酰化反应

  摘要：

  Ç  polyfluoroarenes和杂芳烃的与芳基硫化物ħ芳基化用钯- N-杂环卡宾催化剂的帮助下顺利进行。甲笨重锌酰胺，TMPZnCl ⋅的LiCl，起着以原位产生相应的芳基锌物种的有效碱关键作用。该芳基化方案实际上比我们以前的方法更容易执行，后者需要从相应的芳基卤化物预先制备芳基锌试剂。通过硫特异性反应（如S N Ar磺酰化反应和扩展的Pummerer反应）制备的芳基硫化物会经历这种直接芳基化，从而提供有趣的转化，而这些转化是传统的基于卤素的有机合成难以实现的。

  DOI：

  10.1002/chem.201502101

文献信息

• COPPER-CATALYZED C-H BOND ARYLATION
  申请人：Daugulis Olafs

  公开号：US20090076266A1

  公开（公告）日：2009-03-19

  The present invention is a one-step method for efficiently converting carbon-hydrogen bonds into carbon-carbon bonds using a combination of aryl halides, a substrate, and a copper salt as catalyst. This method allows faster introduction of complex molecular entities, a process that would otherwise require many more steps. This invention is particularly relevant for the organic synthesis of complex molecules such as, but not limited to, pharmacophores and explosives.

  本发明是一种一步法，通过使用芳基卤化物、底物和铜盐作为催化剂，高效地将碳氢键转化为碳碳键的方法。该方法允许更快地引入复杂的分子实体，否则这个过程需要更多步骤。该发明特别适用于有机合成中复杂分子的合成，例如药用分子和爆炸物等。
• Pd/C as Heterogeneous Catalyst for the Direct Arylation of (Poly)fluorobenzenes
  作者：Shuxin Mao、Xinzhe Shi、Jean‐François Soulé、Henri Doucet

  DOI：10.1002/chem.201900921

  日期：2019.7.17

  1′‐biphenyl]‐4‐ols were obtained from pentafluorobenzene at 150 °C due to a formal regioselective hydroxylation, whereas at lower temperatures the expected pentafluorobiphenyls were obtained. However, no C−F bond cleavage was observed with the other polyfluorobenzene derivatives. These arylation reactions were carried out with only 1 mol % Pd/C as the catalyst and KOAc as an inexpensive base. Therefore,

  研究了多相催化剂10％Pd / C在（聚）氟苯衍生物与芳基溴化物直接芳基化中的潜力。通常，使用三氟苯，四氟苯和五氟苯可获得高收率的联芳基衍生物，而一氟苯和二氟苯的反应性较差。芳基化反应的区域选择性与均相钯催化剂观察到的区域选择性相似。吸电子和给电子取代基，例如腈，硝基，乙酰基，酯，三氟甲基，叔胺可以耐受芳基溴上的丁基，甲氧基或甲基。出乎意料的是，由于形式上的区域选择性羟基化，在150°C下从五氟苯获得了四氟取代的[1,1'-联苯] -4-醇，而在较低的温度下，则得到了预期的五氟联苯。但是，其他聚氟苯衍生物均未观察到CF键断裂。这些芳基化反应仅以1mol％的Pd / C作为催化剂，以KOAc作为廉价的碱进行。因此，从成本，简便性和可持续的化学角度来看，该方案代表了一种非常吸引人的获得（聚）氟代联苯的方法，因为在反应结束时可以轻松去除Pd / C催化剂，而磷化氢也没有污染配体残基，反应的主要副产物是KOAc·
• 一种基于芳基碳氟键羧基化反应合成多氟芳基羧酸类化合物的方法
  申请人：四川大学

  公开号：CN115010600A

  公开（公告）日：2022-09-06

  本发明公开了一种基于芳基碳氟键羧基化反应合成多氟芳基羧酸类化合物的方法，属于有机合成技术领域，具体包括以下步骤：将反应底物、光催化剂、氢原子转移试剂、还原剂和碱加入反应容器中，然后在CO2气氛下加入溶剂，在光照射条件下，室温搅拌反应。对反应产物进行分离纯化，制得多氟芳基羧酸类化合物。本发明方案具有反应条件温和、反应底物范围广、产率与区域选择性良好、原料廉价易得等特点，可高效实现芳基碳氟键的断裂及其羧基化反应，合成重要的多氟芳基羧酸类化合物，具有良好的应用前景。
• Copper-Catalyzed Arylation and Alkenylation of Polyfluoroarene C−H Bonds
  作者：Hien-Quang Do、Olafs Daugulis

  DOI：10.1021/ja077862l

  日期：2008.1.30

  An efficient, copper-catalyzed method for the arylation, alkenylation, and benzylation of polyfluoroarenes has been developed. Arenes containing two or more fluorine substituents on the aromatic ring can be efficiently functionalized. The best results are obtained by using a combination of copper iodide catalyst, phenanthroline ligand, aryl bromide or aryl iodide coupling partner, and DMF or DMF/xylene mixed solvent.
• Catalytic Intermolecular Direct Arylation of Perfluorobenzenes
  作者：Marc Lafrance、Christopher N. Rowley、Tom K. Woo、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/ja062509l

  日期：2006.7.1

  Penta-, tetra-, tri-, and difluorobenzenes undergo direct arylation with a wide range of arylhalides in high yield. Inverse reactivity is observed compared to the common electrophilic aromatic substitution pathway since electron-deficient, C-H acidic arenes react preferentially. Computational studies indicate that C-H bond cleavage occurs via a concerted carbon-palladium and carbon-hydrogen bond cleaving event involving a carbonate or a bromide ligand. The reactions are rapid, require only a slight excess of the perfluoroarene reagent, and utilize commercially available, air-stable catalyst precursors.