5-phenylpyrimidine-2-thiol | 31408-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 5-phenylpyrimidine-2-thiol
• 英文别名: 5-phenyl-1H-pyrimidine-2-thione
• CAS: 31408-19-2
• 化学式: C₁₀H₈N₂S
• mdl: MFCD00232558
• 分子量: 188.253
• InChiKey: UFSZPRQQIUALSF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-phenylpyrimidine-2-thiol 在 盐酸 、 氯乙酸 作用下， 生成 5-苯基嘧啶-2(1h)-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 5-Phenyl-2(1H)-pyrimidinone Nucleosides

  摘要：

  2-苯基三甲基铵盐1与硫脲反应，随后与氯乙酸反应，得到5-苯基-2（1H）-嘧啶酮（3）。其硅烷衍生物4在锡四氯化物或三甲基三氟甲磺酸硅烷酯的催化下与1- O-乙酰基-2,3,5-三- O-苯甲酰-D-核糖呋喃酮缩合，得到受保护的核苷5，以及5'，O6-环-5-苯基-1,3-双（β-D-核糖呋喃基）-6-羟基-5,6-二氢-2（1H，3H）-嘧啶酮（7）。后一催化剂形成的7最多。硅烷衍生物4与受保护的甲基2-脱氧-D-核糖呋喃苷8或2-脱氧-D-核糖呋喃基氯化物9核苷化，得到1-（2-脱氧-3,5-二-O- p-甲苯基-β-D-核糖呋喃基）-5-苯基-2（1H）-嘧啶酮（10）及其α异构体11。10和11与甲醇氨反应，得到游离的2'-脱氧核苷12和13。化合物13转化为5'- O- tert-丁基二苯基硅烷基-3'- O-甲磺酰基衍生物14，经DBU加热和四丁基铵氟化物裂解，得到2'，3'-二去氧-2'，3'-二脱氢核苷15。硅烷衍生物4与1,2-二-O-乙酰-3,5-二-O-苯甲酰木糖呋喃酮（18）在锡四氯化物的催化下反应，得到1-（2-O-乙酰-3,5-二-O-苯甲酰-β-D-木糖呋喃基）-2（1H）-嘧啶酮（19），去保护后得到β-D-木糖呋喃基衍生物22。作为副产物，核苷化产生了β-D-木糖吡喃基衍生物23。化合物19的脱乙酰化反应得到1-（3,5-二-O-苯甲酰-β-D-木糖呋喃基）-5-苯基-2（1H）-嘧啶酮（24），与氯化硫酰反应得到2'-氯-2'-脱氧核苷25和2'，O6-环核苷26。化合物25在二甲基甲酰胺中与DBU加热，得到lyxo-环氧化物27，与甲醇氨反应得到自由的1-（2,3-脱水-β-D-lyxofuranosyl）-5-苯基-2（1H）-嘧啶酮（28）。1,2-二-O-乙酰-5-O-苯甲酰-3-O-甲磺酰-D-木糖呋喃酮（30）与硅烷衍生物4反应，经DBU处理后转化为5'-苯甲酰化的阿拉伯糖呋喃核苷33a及其2',6-脱水衍生物33b的平衡混合物。

  DOI：

  10.1135/cccc19960458
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸 在 sodium perchlorate 、 sodium methylate 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 5-phenylpyrimidine-2-thiol
  参考文献：
  名称：

  Regioselective synthesis of novel 4,5-diaryl functionalized 3,4-dihydropyrimidine-2(1H)-thiones via a non-Biginelli-type approach and evaluation of their in vitro anticancer activity

  摘要：

  本研究介绍了一种通过芳基锂与 5-芳基取代的嘧啶-2(1H)-硫醚的加成反应合成 4,5-二芳基官能化 3,4-二氢嘧啶-2(1H)-硫醚的简便而新颖的方法，该方法可被视为最广泛使用的 Biginelli 型合成法的一种补充。在芳基锂与 N-(Me)Bn取代的嘧啶-2(1H)-硫离子的反应中，实现了高度的加成区域选择性，从而得到了 4-芳基加合物。所选化合物对四种人类癌细胞系进行了体外抗癌活性测试，结果表明对乳腺癌（MCF7）的活性最强。1-苄基-4-（3-羟基苯基）-5-苯基取代的 3,4-二氢嘧啶-2(1H)-硫酮（10g）的活性比已知的甲萘醌（MON）强 10 倍，有望作为进一步的支架和不对称合成的候选化合物。

  DOI：

  10.1039/c4ob00094c

文献信息

• Ring-transformations of pyrimidines by intramolecular diels-alder reactions. Synthesis of annelated fyridines
  作者：A.E. Frissen、A.T.M. Marcelis、H.C. Van Der Plas

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80111-5

  日期：1989.1

  Pyrimidines carrying an ω-alkyne side-chain -XCH2CH2CCH (X=O,N,S,SO,SO2) at the 2 or 5 position undergo intramolecular inverse electron demand Diels-Alder reactions across the C-2 and C-5 positions; elimination of hydrogen (or alkyl) cyanide from the intermediate adducts leads to condensed pyridines. The influence of the hetero atom (X) in the dienophilic side-chain and that of substituents in the

  嘧啶携带ω-炔侧链-XCH 2 CH 2 CCH（X = O，N，S，SO，SO 2）在2位或5位经历跨越C-分子内逆电子需求狄尔斯-阿尔德反应2和C-5职位；从中间加合物中消除氰化氢（或烷基）会导致吡啶缩合。讨论了双亲性侧链中的杂原子（X）和嘧啶环中的取代基对反应性的影响。
• Copper(<scp>i</scp>) 5-phenylpyrimidine-2-thiolate complexes showing unique optical properties and high visible light-directed catalytic performance
  作者：Meng-Juan Zhang、Hong-Xi Li、Hai-Yan Li、Jian-Ping Lang

  DOI：10.1039/c6dt03721f

  日期：——

  CuBr afforded one hexanuclear cluster [Cu6(μ3-5-phpymt)6] (1) along with a tetranuclear by-product [(Cu2Br)(μ-5-phpymtH)}(μ3-5-phpymt)]2 (2). A two dimensional (2D) polymer [Cu4(μ5-5-phpymt)2(μ-Br)2]n (3) was isolated from the reaction of 5-phpymtH with two equiv. of CuBr. Analogous reactions of 5-phpymtH with one or four equiv. of CuI produced one tetranuclear cluster [Cu2(μ-5-phpymtH)(μ-5-phpymt)}(μ3-I)]2

  用等摩尔的CuBr 5-苯基嘧啶-2-硫醇（5- phpymtH）的溶剂热反应得到一个六核簇[铜6（μ 3 -5-phpymt）6 ]（1）用四核副产品沿[（CU 2 BR）（μ-5-phpymtH）}（μ 3 -5-phpymt）] 2（2）。的二维（2D）聚合物[铜4（μ 5 -5- phpymt）2（μ-溴）2 ] Ñ（3）由5- phpymtH具有两个当量的反应中分离。的CuBr。5-phpymtH与一或四个当量的类似反应。的CuI产生了一个四核簇[Cu 2（μ-5-phpymtH）（μ-5-phpymt）}（μ 3 -I）] 2（4）和一个二维聚合物[铜6我2（μ 4 -I）2（μ 4 -5- phpymt）2 ] n（5）。化合物1具有水轮状的六聚体结构。化合物2具有H形四聚体结构。化合物3具有一个二维网络，其中唯一1D [铜8（μ-溴）2（μ 5 -5- phpymt）4
• Switchable Chemoselective Transfer Hydrogenations of Unsaturated Carbonyls Using Copper(I) N-Donor Thiolate Clusters
  作者：Meng-Juan Zhang、Da-Wei Tan、Hong-Xi Li、David James Young、Hui-Fang Wang、Hai-Yan Li、Jian-Ping Lang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02676

  日期：2018.2.2

  Unsaturated alcohols and saturated carbonyls are important chemical, pharmaceutical, and biochemical intermediates. We herein report an efficient transfer hydrogenation protocol in which conversion of unsaturated carbonyl compounds to either unsaturated alcohols or saturated carbonyls was catalyzed by Cu(I) N-donor thiolate clusters along with changing hydrogen source (isopropanol or butanol) and base

  不饱和醇和饱和羰基是重要的化学，制药和生化中间体。我们在本文中报告了一种有效的转移氢化方案，其中不饱和羰基化合物转化为不饱和醇或饱和羰基的反应是由Cu（I）N供体硫醇盐簇以及变化的氢源（异丙醇或丁醇）和碱（NaOH或K）催化的。2 CO 3）。DFT过渡态建模支持的机理研究表明，这种化学选择性可以用每个催化体系中一价氢化铜（I）和质子化氢化铜（I）配合物的相对浓度来解释。
• Regioselective synthesis of novel 4,5-diaryl functionalized 3,4-dihydropyrimidine-2(1H)-thiones via a non-Biginelli-type approach and evaluation of their in vitro anticancer activity
  作者：Jacek G. Sośnicki、Łukasz Struk、Mateusz Kurzawski、Magdalena Perużyńska、Gabriela Maciejewska、Marek Droździk

  DOI：10.1039/c4ob00094c

  日期：——

  An easy and novel approach to synthesize 4,5-diaryl functionalized 3,4-dihydropyrimidine-2(1H)-thiones via addition of aryllithiums to 5-aryl substituted pyrimidine-2(1H)-thiones, which could be regarded as a method complementary to the most widely used Biginelli-type synthesis, is described. In the reaction of aryllithiums with N–(Me)Bn substituted pyrimidine-2(1H)-thiones a high degree of regioselectivity of addition, leading to 4-aryl adducts, was achieved. Selected compounds tested for their in vitro anticancer activity against four human cancer cell lines showed the greatest activity against breast cancer (MCF7). 1-Benzyl-4-(3-hydroxyphenyl)-5-phenyl substituted 3,4-dihydropyrimidine-2(1H)-thione (10g) exhibiting 10-fold more potent activity than the best known monastrol (MON) stands as a promising candidate for further scaffold and asymmetric synthesis.

  本研究介绍了一种通过芳基锂与 5-芳基取代的嘧啶-2(1H)-硫醚的加成反应合成 4,5-二芳基官能化 3,4-二氢嘧啶-2(1H)-硫醚的简便而新颖的方法，该方法可被视为最广泛使用的 Biginelli 型合成法的一种补充。在芳基锂与 N-(Me)Bn取代的嘧啶-2(1H)-硫离子的反应中，实现了高度的加成区域选择性，从而得到了 4-芳基加合物。所选化合物对四种人类癌细胞系进行了体外抗癌活性测试，结果表明对乳腺癌（MCF7）的活性最强。1-苄基-4-（3-羟基苯基）-5-苯基取代的 3,4-二氢嘧啶-2(1H)-硫酮（10g）的活性比已知的甲萘醌（MON）强 10 倍，有望作为进一步的支架和不对称合成的候选化合物。
• Preparation of 2,5‐disubstituted pyrimidines from vinamidinium salts and synthesis of novel disulfane derivatives
  作者：Ziba Rafiee Samani、Abdolmohammad Mehranpour、Alireza Hasaninejad

  DOI：10.1002/jhet.3935

  日期：2020.5

  Novel pyrimidine derivatives were prepared from the reaction of 2‐substituted 1,3‐bis(dimethylamino)‐trimethinium salts with thiourea or guanidine in the presence of ethyl‐diisopropylamine in ethanol at reflux, and also some 5‐substituted pyrimidine‐2‐thiols has been used for the synthesis of novel disulfane compounds. Infrared, 1H NMR, 13C NMR, and mass spectral data confirm the molecular structures

  新型嘧啶衍生物是由2-取代的1,3-双（二甲基氨基）-三甲基亚锡盐与硫脲或胍在乙基二异丙胺存在下于乙醇中回流反应制得的，还有一些5-取代的嘧啶-2-硫醇已用于合成新型二硫醚化合物。红外，1 H NMR，13 C NMR和质谱数据证实了新合成化合物的分子结构。在DMSO中检测了这些化合物的紫外光谱行为和ƛ最大这些化合物进行了研究。