2-氟-3-三氟甲基苯硼酸频呢醇酯 | 627526-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-氟-3-三氟甲基苯硼酸频呢醇酯
• 英文名称: 2-(2-fluoro-3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[2-Fluoro-3-(trifluoromethyl)phenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 627526-48-1
• 化学式: C₁₃H₁₅BF₄O₂
• 分子量: 290.066
• InChiKey: WQLUTKGUELUYQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氟-3-三氟甲基苯硼酸频呢醇酯 、 5-chloro-3-(2-methyl-imidazol-1-yl-methyl)-pyridazine 在 H+ 作用下， 生成 5-(2-fluoro-3-trifluoromethyl-phenyl)-3-(2-methyl-imidazol-1-yl-methyl)-pyridazine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Substituted imidazol-pyridazine derivatives

  摘要：

  本发明涉及以下式的化合物，其中A是未取代或取代的环状基团；R是氢或低烷基；或其药学上可接受的酸加盐。这些化合物是NMDA NR-2B受体亚型特异性阻滞剂，可用于治疗神经退行性疾病、抑郁症和疼痛。

  公开号：

  US07005432B2
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-2-氟三氟甲苯 在 potassium fluoride 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 palladium diacetate 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 2-氟-3-三氟甲基苯硼酸频呢醇酯
  参考文献：
  名称：

  A Catalytic Borylation/Dehalogenation Route to o-Fluoro Arylboronates

  摘要：

  A two-step Ir-catalyzed borylation/Pd-catalyzed dehalogenation sequence allows for the net synthesis of fluoroarenes where the boronic ester is ortho to fluorine. Key elements of this approach include the use of a halogen para to the fluorine to block meta Ir-catalyzed borylation and the chemoselective Pd-catalyzed dehalogenation by KF activated polymethylhydrosiloxane (PMHS).

  DOI：

  10.1021/ol5028738

文献信息

• C(sp²)–H Borylation of Fluorinated Arenes Using an Air-Stable Cobalt Precatalyst: Electronically Enhanced Site Selectivity Enables Synthetic Opportunities
  作者：Jennifer V. Obligacion、Máté J. Bezdek、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.6b13346

  日期：2017.2.22

  Cobalt catalysts with electronically enhanced site selectivity have been developed, as evidenced by the high ortho-to-fluorine selectivity observed in the C(sp2)-H borylation of fluorinated arenes. Both the air-sensitive cobalt(III) dihydride boryl 4-Me-(iPrPNP)Co(H)2BPin (1) and the air-stable cobalt(II) bis(pivalate) 4-Me-(iPrPNP)Co(O2CtBu)2 (2) compounds were effective and exhibited broad functional

  已经开发出具有电子增强位点选择性的钴催化剂，在氟化芳烃的 C(sp2)-H 硼酸化中观察到的高邻位氟选择性证明了这一点。空气敏感的二氢化钴 (III) 硼基 4-Me-(iPrPNP)Co(H)2BPin (1) 和空气稳定的钴 (II) 双（新戊酸盐）4-Me-(iPrPNP)Co(O2CtBu) 2 (2) 化合物是有效的，并且在包含电子不同官能团的各种氟芳烃中表现出广泛的官能团耐受性，而不管芳烃上的取代模式如何。在苄基二甲胺和氢硅烷存在的情况下，钴催化剂观察到的电子增强的邻氟选择性得以保持，超过了贵金属催化剂观察到的已建立的定向基团效应。
• METHODS FOR PRODUCING BORYLATED ARENES
  申请人：Dow AgroSciences, LLC

  公开号：US20150065743A1

  公开（公告）日：2015-03-05

  Methods for the selective borylation of arenes, including arenes substituted with an electron-withdrawing group (e.g., 1-chloro-3-fluoro-2-substituted benzenes) are provided. The methods can be used, in some embodiments, to efficiently and regioselectively prepare borylated arenes without the need for expensive cryogenic reaction conditions.

  提供了一种选择性硼化芳烃的方法，包括带有电子吸引基团的芳烃（例如，1-氯-3-氟-2-取代苯）。在某些实施方式中，这些方法可以用来高效和区域选择性地制备硼化芳烃，而无需昂贵的低温反应条件。
• Ligand-Enabled, Iridium-Catalyzed <i>ortho</i>-Borylation of Fluoroarenes
  作者：Olena Kuleshova、Sobi Asako、Laurean Ilies

  DOI：10.1021/acscatal.1c01206

  日期：2021.5.21

  borylation of a stoichiometric amount of a fluoroarene with high ortho-selectivity and tolerance of functional groups such as bromide, chloride, ester, ketone, amine, and in situ-borylated hydroxyl. Complex drug molecules such as haloperidol can be selectively borylated ortho to the F atom. The terpyridine ligand undergoes rollover cyclometalation to produce an N,N,C-coordinated iridium complex, which may

  叔吡啶衍生物和铱络合物催化化学计算量的氟代芳烃的C–H硼化，具有较高的邻位选择性和对官能团（如溴化物，氯化物，酯，酮，胺和原位硼酸化的羟基）的耐受性。可以将复杂的药物分子（如氟哌啶醇）选择性地硼化到F原子的邻位。联吡啶配体经历侧翻环金属化以生成N，N，C配位的铱络合物，该络合物既可以选择性地使氟代芳烃硼化，也可以进行还原消除以生成硼化的配体。
• Fluorine-controlled C–H borylation of arenes catalyzed by a PSiN-pincer platinum complex
  作者：Jun Takaya、Shisei Ito、Hironori Nomoto、Narumasa Saito、Naohiro Kirai、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1039/c5cc07263h

  日期：——

  Fluorine-controlled C–H borylation of fluoroarenes catalyzed by a PSiN–platinum complex.

  氟控制的PSiN-铂配合物催化的氟芳烃C-H硼化反应。
• Cobalt-Catalyzed Borylation of Fluorinated Arenes: Thermodynamic Control of C(sp²)-H Oxidative Addition Results in <i>ortho</i>-to-Fluorine Selectivity
  作者：Tyler P. Pabst、Jennifer V. Obligacion、Étienne Rochette、Iraklis Pappas、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.9b07984

  日期：2019.9.25

  of ortho-fluoroaryl cobalt intermediates due to the ortho fluorine effect, a phenomenon whereby ortho fluorine substituents stabilize transition metal-carbon bonds. Computational studies provided evidence that the cobalt-carbon bonds of the relevant intermediates in (iPrPNP)Co-catalyzed borylation are strengthened with increasing ortho fluorine substitution. The atypical kinetic regime involving fast

  研究了由双（膦基）吡啶（iPrPNP）钴配合物催化的氟化芳烃与 B2Pin2（Pin = pinacolato）的 C(sp2)-H 硼酸化机制，以了解在这些反应。反应时间过程的可变时间归一化分析 (VTNA) 和氘动力学同位素效应测量建立了一个动力学机制，其中 C(sp2)-H 氧化加成是快速且可逆的。通过原位 NMR 光谱监测反应揭示了钴 (I)-芳基配合物的中间体，该配合物具有与整体催化转化相关的相同高邻位到氟区域选择性。氘标记实验和化学计量研究确定氟化芳烃的 C(sp2)-H 氧化加成作为反应的选择性决定步骤。由于邻氟效应，该步骤有利于形成邻氟芳基钴中间体，这是一种邻氟取代基稳定过渡金属-碳键的现象。计算研究提供的证据表明，(iPrPNP) 共催化硼化反应中相关中间体的钴-碳键随着邻氟取代基的增加而增强。涉及快速且可逆的 C(sp2)-H 氧化加成以及在氟化位点附近形成钴-芳基键的