已开发出一种用于末端
炔烃(HC⋮C-R)加成Ar 2 E 2(E = S,Se)的新催化体系,以合成双元素取代的烯烃Z -H(ArE)C C(EAr)具有高立体选择性和产率的R。利用
亚磷酸酯
配体P(O i Pr)3可以解决该催化反应的两个主要问题:(1)防止催化剂聚合;(2)简化产物纯化程序。关键中间体反式[Pd(
SPh)2(P(O i Pr)3)2 ]和反式[Pd 2(
SPh)4(P(O i Pr))3)2 ]通过S-S氧化加成反应合成Pd(0)并通过X射线分析研究。通过31 P NMR光谱确定溶液中单核和双核配合物之间的平衡。除了合成方法的优点外,稳定的
亚磷酸酯
配体与
钯配合物的分离还可以对催化反应进行详细的机理研究。