5,17,29-tri-tert-butyl-38,40,42-trimethoxy-37,39,41-tri-n-octyloxy-11,23,35-tris-(N'-phenylureyl)-calix[6]arene | 259886-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5,17,29-tri-tert-butyl-38,40,42-trimethoxy-37,39,41-tri-n-octyloxy-11,23,35-tris-(N'-phenylureyl)-calix[6]arene
• 英文别名: N'-phenyl-N-[11,23,35-tritert-butyl-17,29-bis[(C-hydroxy-N-phenylcarbonimidoyl)amino]-37,39,41-trimethoxy-38,40,42-trioctoxy-5-heptacyclo[31.3.1.13,7.19,13.115,19.121,25.127,31]dotetraconta-1(36),3,5,7(42),9,11,13(41),15,17,19(40),21(39),22,24,27(38),28,30,33(37),34-octadecaenyl]carbamimidic acid
• CAS: 259886-66-3
• 化学式: C₁₀₂H₁₃₂N₆O₉
• 分子量: 1586.2
• InChiKey: FGRSCCPRGRMUKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  29.9
• 重原子数：
  117
• 可旋转键数：
  39
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  189
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,17,29-tri-tert-butyl-38,40,42-trimethoxy-37,39,41-tri-n-octyloxy-11,23,35-tris-(N'-phenylureyl)-calix[6]arene 、 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  三苯基脲基杯[6]芳烃基车轮的单向穿线：定向拟轮烷的合成。

  摘要：

  三苯基脲基杯[6]芳烃5a，b是具有双锥结构的异位受体，能够与离子对的阳离子和阴离子相互作用。它们能够充当轮子，并与源自二烷基紫罗兰盐的车轴形成假轮烷类型的络合物。报告了对利用杯形芳烃轮的两个不同轮辋上存在的不同结构和化学信息作为控制元件来枢转车轴穿线过程的方向并获得定向的拟轮烷的可能性的研究。经验证，在C（6）D（6）中，衍生自带有两条烷基链（其中一条具有塞子）和三苯基脲基杯[6]芳烃5a或5b的4,4'-联吡啶的不对称支链轴形成假轮烷类的1：1超分子复合物。这些配合物的结构已经通过（1）H NMR技术推断出来。数据显示，轴仅通过较宽的轮辋进入杯芳烃腔。为了进一步证实该问题，合成了新的轮烷，其通过用二苯基乙酰氯封塞源自5b的假轮烷和对称轴7而获得。在8的（1）H NMR光谱中，位于车轮宽边的车轴部分的脂族质子显示的化学位移几乎与假轮烷6中观察到的化学位移相同。 8个窄轮缘中有8个经历了化

  DOI：

  10.1002/chem.200390089
• 作为产物：
  描述：

  异氰酸苯酯 、 5,17,29-triamino-11,23,35-tris(1,1-dimethylethyl)-37,39,41-trimethoxy-38,40,42-tri-n-octyloxycalix[6]arene 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以56%的产率得到5,17,29-tri-tert-butyl-38,40,42-trimethoxy-37,39,41-tri-n-octyloxy-11,23,35-tris-(N'-phenylureyl)-calix[6]arene
  参考文献：
  名称：

  Triureidocalix自组装的二聚体胶囊

  摘要：

  制备了许多在交替环1、3和5的上边缘位置带有脲的杯[6]芳烃，并通过NMR光谱学和凝胶渗透色谱法进行了详细研究。N-未取代的尿素显示通过氢键的环状阵列二聚，从而产生能够包封小分子（例如二氯甲烷，苯和氟苯）的圆柱形空腔。在[D6] DMSO-CDCl3混合物中观察到二聚体和单体之间的平衡缓慢。相反，N-取代的脲是单体的。所有具有大体积O取代基的尿素单体在C3v和Cs视锥构象之间均显示出溶剂依赖性的缓慢平衡。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(20000103)6:1<73::aid-chem73>3.0.co;2-#

文献信息

• Redox-Switchable Calix[6]arene-Based Isomeric Rotaxanes
  作者：Valeria Zanichelli、Margherita Bazzoni、Arturo Arduini、Paola Franchi、Marco Lucarini、Giulio Ragazzon、Andrea Secchi、Serena Silvi

  DOI：10.1002/chem.201800496

  日期：2018.8.22

  Operating molecular machines are based on switchable systems whose components can be set in motion in a controllable fashion. The presence of nonsymmetrical elements is a mandatory requirement to obtain and demonstrate the unidirectionality of motion. Calixarene‐based macrocycles have proved to be very efficient hosts in the design of oriented rotaxanes and of pseudorotaxanes with strict control over

  运转中的分子机器基于可切换的系统，其组件可以以可控制的方式进行运动设置。非对称元素的存在是获得和证明运动的单向性的强制性要求。已证明，基于杯芳烃的大环化合物在定向络合物和假轮烷的设计中是非常有效的宿主，可以严格控制络合方向。合成并表征了一系列基于联吡啶-铵轴的两工位轮烷。利用了最近报道的用于合成不同取向异构体的超分子辅助策略，并且铵单元被确定为杯芳烃的合适的二级站。
• Synthesis and Characterization of Constitutionally Isomeric Oriented Calix[6]arene-Based Rotaxanes
  作者：Valeria Zanichelli、Giulio Ragazzon、Arturo Arduini、Alberto Credi、Paola Franchi、Guido Orlandini、Margherita Venturi、Marco Lucarini、Andrea Secchi、Serena Silvi

  DOI：10.1002/ejoc.201501522

  日期：2016.2

  Oriented rotaxanes composed of tris(N-phenylureido)calix[6]arene wheel 1 and N,N′-dialkyl viologen-based axles were synthesized in which the span between the diphenylacetyl stoppers at the wheel upper and lower rim and the bis-pyridinium cation portion of the axial component is different in length. A sequential synthetic pathway was followed to achieve the selective formation of orientational isomers

  合成了由三(N-苯基脲基)杯[6]芳烃轮1和N,N'-二烷基紫精基轴组成的定向轮烷，其中轮上、下轮缘的二苯乙酰塞与双吡啶之间的跨距轴向分量的阳离子部分长度不同。遵循顺序合成途径以实现定向异构体的选择性形成，其中轴的短（或长）链位于车轮的上轮辋或下轮辋上。所采用的合成策略涉及轴 2a-c 的上边缘螺纹以产生定向的假轮烷，然后原位塞住。通过详细的核磁共振实验揭示了定向轮烷的结构，并通过紫外/可见光、循环伏安法、和 EPR 测量。将结果与其对称对应物的结果进行比较。
• Calix[6]arene as a Wheel for Rotaxane Synthesis
  作者：Arturo Arduini、Riccardo Ferdani、Andrea Pochini、Andrea Secchi、Franco Ugozzoli

  DOI：10.1002/1521-3773(20001002)39:19<3453::aid-anie3453>3.0.co;2-i

  日期：2000.10.2
• Dimeric Capsules by the Self‐Assembly of Triureidocalix[6]arenes through Hydrogen Bonds
  作者：Juan J. González、Riccardo Ferdani、Emanuela Albertini、José M. Blasco、Arturo Arduini、Andrea Pochini、Pilar Prados、Javier de Mendoza

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(20000103)6:1<73::aid-chem73>3.0.co;2-#

  日期：2000.1.3

  A number of calix[6]arenes bearing ureas at the upper rim positions of alternate rings 1, 3 and 5 were prepared and studied in detail by NMR spectroscopy and gel permeation chromatography. N-Unsubstituted ureas were shown to dimerize through a cyclic array of hydrogen bonds to give cylindrical cavities capable of encapsulating small molecules such as dichloromethane, benzene and fluorobenzene. Slow

  制备了许多在交替环1、3和5的上边缘位置带有脲的杯[6]芳烃，并通过NMR光谱学和凝胶渗透色谱法进行了详细研究。N-未取代的尿素显示通过氢键的环状阵列二聚，从而产生能够包封小分子（例如二氯甲烷，苯和氟苯）的圆柱形空腔。在[D6] DMSO-CDCl3混合物中观察到二聚体和单体之间的平衡缓慢。相反，N-取代的脲是单体的。所有具有大体积O取代基的尿素单体在C3v和Cs视锥构象之间均显示出溶剂依赖性的缓慢平衡。
• Unidirectional Threading of Triphenylureidocalix[6]arene-Based Wheels: Oriented Pseudorotaxane Synthesis
  作者：Arturo Arduini、Francesco Calzavacca、Andrea Pochini、Andrea Secchi

  DOI：10.1002/chem.200390089

  日期：2003.2.3

  the two distinct rims of the calixarene wheel as control elements to pivot the direction of the axle threading processes and give access to oriented pseudorotaxanes is reported. It was verified that, in C(6)D(6), an asymmetric dicationic axle derived from 4,4'-bipyridil bearing two alkyl chains, one of which has a stopper, and triphenylureidocalix[6]arenes 5 a or 5 b form 1:1 supramolecular complexes

  三苯基脲基杯[6]芳烃5a，b是具有双锥结构的异位受体，能够与离子对的阳离子和阴离子相互作用。它们能够充当轮子，并与源自二烷基紫罗兰盐的车轴形成假轮烷类型的络合物。报告了对利用杯形芳烃轮的两个不同轮辋上存在的不同结构和化学信息作为控制元件来枢转车轴穿线过程的方向并获得定向的拟轮烷的可能性的研究。经验证，在C（6）D（6）中，衍生自带有两条烷基链（其中一条具有塞子）和三苯基脲基杯[6]芳烃5a或5b的4,4'-联吡啶的不对称支链轴形成假轮烷类的1：1超分子复合物。这些配合物的结构已经通过（1）H NMR技术推断出来。数据显示，轴仅通过较宽的轮辋进入杯芳烃腔。为了进一步证实该问题，合成了新的轮烷，其通过用二苯基乙酰氯封塞源自5b的假轮烷和对称轴7而获得。在8的（1）H NMR光谱中，位于车轮宽边的车轴部分的脂族质子显示的化学位移几乎与假轮烷6中观察到的化学位移相同。 8个窄轮缘中有8个经历了化