(-)-4,5-pinene bipyridine | 144176-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (-)-4,5-pinene bipyridine
• 英文别名: (1R)-6,6-dimethyl-5,7-methano-2-(2-pyridinyl)-4,5,6,7-tetrahydroquinoline；(1R,9R)-10,10-dimethyl-5-pyridin-2-yl-4-azatricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2,4,6-triene
• CAS: 144176-23-8
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂
• 分子量: 250.343
• InChiKey: BEQMCUWTCFVCDL-JSGCOSHPSA-N

物化性质

• 沸点：
  377.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.111±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-4,5-pinene bipyridine 在 盐酸 、 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 56.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性合成的配位化合物：基于联吡啶单元及其钌（II）和铁（II）配合物的手性三脚架配体。

  摘要：

  合成了对映体纯的手性三螯合配体（+）-（7S，10R）-L（L），其包含通过均三基间隔基连接的三个4,5-pine基双吡啶亚基。已经制备并表征了L与RuII和FeII的配合物。NMR光谱表明仅形成了一种非对映异构体，而CD光谱表明该络合物在金属中心具有资本λ构型。铁络合物的X射线晶体结构表明，在八面体络合物中，配体L盘绕金属并确认其绝对构型。RuII和FeII化合物的特征还在于质谱，电子吸收，对于Ru（II），还具有荧光光谱。通过光化学实验检查钌化合物的光稳定性。

  DOI：

  10.1039/b311693j
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1S)-6,6-二甲基-双环[3.1.1]庚-2-烯-2-甲醛 、 2-(acetylpyridyl)pyridine iodide 在 ammonium acetate 作用下， 以 N-甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.0h， 以86%的产率得到(-)-4,5-pinene bipyridine
  参考文献：
  名称：

  (–)-4,5-蒎烯-2,2′-联吡啶硝酸铜单核手性配合物及其制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种(–)‑4,5‑蒎烯‑2,2′‑联吡啶硝酸铜单核手性配合物及其制备方法，配合物的分子式为[Cu(L)2(NO3)]，本发明将手性双齿含N有机配体L:(–)‑4,5‑蒎烯‑2,2′‑联吡啶与硝酸铜反应，得到的(–)‑4,5‑蒎烯‑2,2′‑联吡啶硝酸铜单核手性配合物，制备方法简单，常温反应，后处理容易且产率高。本发明制备的(–)‑4,5‑蒎烯‑2,2′‑联吡啶硝酸铜单核手性配合物具有高的手性光学活性。该手性单核配合物具有合成条件温和、产率高、稳定性强、可重现性好、分离纯化容易，在手性不对称催化、手性对映体分离和手性感应等方面有广阔的应用前景。

  公开号：

  CN109096314A

文献信息

• Metal-organic frameworks containing nitrogen-donor ligands for efficient catalytic organic transformations
  申请人：The University of Chicago

  公开号：US10647733B2

  公开（公告）日：2020-05-12

  Metal-organic framework (MOFs) compositions based on nitrogen donor-based organic bridging ligands, including ligands based on 1,3-diketimine (NacNac), bipyridines and salicylaldimine, were synthesized and then post-synthetically metalated with metal precursors, such as complexes of first row transition metals. Metal complexes of the organic bridging ligands could also be directly incorporated into the MOFs. The MOFs provide a versatile family of recyclable and reusable single-site solid catalysts for catalyzing a variety of asymmetric organic transformations. The solid catalysts can also be integrated into a flow reactor or a supercritical fluid reactor.

  基于以氮为供体的有机桥联配体，包括基于1,3-二酮亚胺（NacNac）、联吡啶和柳酸亚胺的金属-有机框架（MOFs）组成物被合成，然后用金属前驱体如第一行过渡金属的络合物进行后合成金属化。有机桥联配体的金属络合物也可以直接并入MOFs中。MOFs提供了一个多功能的、可回收和可重复使用的单点固体催化剂家族，用于催化各种不对称有机转化。这些固体催化剂也可以集成到流动反应器或超临界流体反应器中。
• The Synthesis and Characterization of New Optically Active ?dimeric? ?pineno?-[4,5]-fused 2,2?-bipyridines linked without spacer or by small spacer groups
  作者：Nicholas C. Fletcher、F. Richard Keene、Marco Ziegler、Helen Stoeckli-Evans、Heiko Viebrock、Alex von Zelewsky

  DOI：10.1002/hlca.19960790425

  日期：1996.6.26

  bipyridines 2–4 are prepared by combining two optically active ‘pineno’-[4,5]-fused 2,2′-bipyridines in a stereoselective reaction (Scheme 1). These potential ligands are new members of the ‘chiragen’ family, and are characterized by NMR spectroscopy and, in the case of 2 and 3 by single-crystal X-ray analysis. A new synthesis of ‘dipineno’-[4,5;4′,5′]-fused 2,2′ -bipyridine 8 is described, which, when coupled

  连接的手性二吡啶2-4 [4,5] -融合以立体选择性反应的2,2'-联吡啶（ -通过组合两个光学活性“pineno”制备方案1）。这些潜在的配体是“ chiragen”家族的新成员，并通过NMR光谱表征，在2和3的情况下通过单晶X射线分析表征。描述了一种新的合成的'地平诺'-[4,5; 4'，5']-融合的2,2'-联吡啶8，当偶联时，它为类似的“手淫”系列提供了另外四个手性中心（9）。CD光谱的分析允许确定关于溶液种类的构象信息。
• Luminescent mechanochromism of chiral alkynylplatinum(II) bipyridine complexes functionalized with pinene groups
  作者：Xiao-Peng Zhang、Da-Shuai Zhang、Xiao-Wei Qi、Lin-Hua Zhu、Xiang-Hui Wang、Wei Sun、Zai-Feng Shi、Qiang Lin

  DOI：10.1016/j.ica.2017.07.054

  日期：2017.10

  enantiomeric chiral alkynylplatinum(II) bipyridine complexes, Pt((−)-L1)(C C−Ph)2((−)-1)(L1 = (−)-4,5-pinene-2,2′-bipyridine) and Pt((+)-L1)(C C−Ph)2((+)-1)(L1 = (+)-4,5-pinene-2,2′-bipyridine), were prepared and were characterized by X-ray crystallography. Their absorption and luminescence properties have been investigated. Interestingly, complexes (−)-1 and (+)-1 exhibit luminescent mechanochromism. Mechanical

  摘要一对对映体手性炔基铂（II）联吡啶配合物Pt（（-）-L1）（CC-Ph）2（（-）-1）（L1 =（-）-4,5-pinene-2,2制备了′-联吡啶）和Pt（（+）-L1）（CC-Ph）2（（+）-1）（L1 =（+）-4,5-pinene-2,2'-联吡啶）并用X射线晶体学表征。已经研究了它们的吸收和发光性质。有趣的是，复合物（-）-1和（+）-1表现出发光的机械变色现象。机械力会引起从黄色到橙色的显着颜色变化，以及从橙色到红色的显着发光变化。在机械变色过程中，XRD图案变得宽而弱，并且研磨后微晶的独特非线性光学（NLO）活性消失，表明晶体向非晶和有序到无序的转变。
• Stereo-chemical analysis of racemization of a chiral bipyridine
  作者：Tao Wu、Xiao-Peng Zhang、Xiao-Zeng You

  DOI：10.1039/c3ra45645e

  日期：——

  A chiral bipyridine derived from pinene was found to racemize in the presence of a copper(II) coordinating polymer. The possible racemization reason was examined by circular dichroism spectroscopy. Molecular protonation was determined as the key step of the conversion. Predicted co-crystal structure of a bipyridine and aromatic carboxylic acid mixture was confirmed by configuration roll-over of the pinene ring.

  研究发现，从蒎烯中提取的手性双吡啶在铜（II）配位聚合物的存在下会发生消旋。圆二色性光谱分析了消旋化的可能原因。分子质子化被确定为转化的关键步骤。通过蒎烯环的构型翻转，证实了预测的联吡啶和芳香族羧酸混合物的共晶体结构。
• Stereoselective synthesis of octahedral complexes with predetermined helical chirality
  作者：Pascal Hayoz、Alex Von Zelewsky、Helen Stoeckli-Evans

  DOI：10.1021/ja00065a023

  日期：1993.6

  Facile stereoselective synthesis of an enantiomerically pure Δ-Ru-trisbipyridine type complex is accomplished by using a new chiral and conformationally rigid ligand, which completely predetermines the helical chirality of the metal, yielding exclusively 4-configuration in the present case. The ligand, abbreviated chiragen[6] is a bisbipyridine compound, where two pinene substituted bipyridine units

  对映体纯 Δ-Ru-三联吡啶型复合物的简便立体选择性合成是通过使用新的手性和构象刚性配体完成的，该配体完全预先确定了金属的螺旋手性，在本例中仅产生 4-构型。配体，缩写为chiragen[6] 是一种双联吡啶化合物，其中两个蒎烯取代的联吡啶单元通过脂肪族C 6 链连接。复合物的两个剩余配位位点被 4,4'-二甲基联吡啶占据。已通过 X 射线晶体学确定了 Δ-[Ru(chiragen-[6])(4,4'-二甲基联吡啶)] (CF 3 SO 3 ) 2 复合物的结构