trans-hexahydrobenzoxazolidin-2-one | 189942-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: trans-hexahydrobenzoxazolidin-2-one
• 英文别名: 2(3H)-Benzoxazolone, hexahydro-, trans-；(3aR,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-1,3-benzoxazol-2-one
• CAS: 189942-49-2
• 化学式: C₇H₁₁NO₂
• 分子量: 141.17
• InChiKey: MZZMFGLUGZUKRI-PHDIDXHHSA-N

物化性质

• 熔点：
  133-134 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  354.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.136±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-hexahydrobenzoxazolidin-2-one 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以8.67 g的产率得到(1R,2R)-(-)-2-氨基环己醇
  参考文献：
  名称：

  A Practical Method for the Synthesis of Highly Enantioenriched trans-1,2-Amino Alcohols

  摘要：

  A highly enantioselective addition of phenyl carbamate to meso-epoxides has been developed to efficiently generate protected trans-1,2-amino alcohols. This transformation is promoted by an oligomeric (salen)Co-OTf catalyst and has been used to prepare two useful 2-aminocycloalkanol hydrochlorides in enantiopure form on a multigram scale from commercially available starting materials.

  DOI：

  10.1021/ol401013s
• 作为产物：
  描述：

  (1'S)-2-[N-(α-phenylethyl)amino]cyclohexanol 在 氨 、 lithium 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 trans-hexahydrobenzoxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Preparation of enantiomerically pure cis- and trans-N-(propionyl)hexahydrobenzoxazolidin-2-ones

  摘要：

  A high-yield, five-step synthesis of novel enantiomerically pure cis- and trans-N-(propionyl)-hexahydrobenzoxazolidin-2-ones 5a-d from cyclohexene oxide and (S)-alpha-methylbenzylamine is described. The highly diastereoselective benzylation of 5b is also described. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00064-5

文献信息

• New Options for the Reactivity of the Burgess Reagent with Epoxides in Both Racemic and Chiral Auxiliary Modes - Structural and Mechanistic Revisions, Computational Studies, and Application to Synthesis
  作者：Hannes Leisch、Bradford Sullivan、Branden Fonovic、Travis Dudding、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1002/ejoc.200900159

  日期：2009.6

  reagent with epoxides yields diastereomeric pairs of sulfamidates, which lead to cis and trans amino alcohols in each enantiomeric series. Experimental and spectral details are provided for all new sulfamidates and the products derived from them. Structure revisions have been made for several previously reported products from the reactions of the Burgess reagent with cyclic oxiranes and styrene diols.

  Burgess 试剂的手性辅助形式与环氧化物的反应产生氨基磺酸盐的非对映体对，这导致每个对映体系列中的顺式和反式氨基醇。提供了所有新磺胺酯及其衍生产品的实验和光谱细节。Burgess 试剂与环状环氧乙烷和苯乙烯二醇反应的几种先前报道的产物已经进行了结构修正。还建议对伯吉斯试剂与 1,2-二醇和环氧化物反应的可能机制进行相当大的修改。最后，包括对非手性形式的 Burgess 试剂与环氧乙烷相互作用的密度泛函理论 (DFT) 研究，以及对在使用 C2 对称催化剂的催化模式下进行的反应中观察到的缺乏不对称诱导的解释。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Chiral Version of the Burgess Reagent and its Reactions with Epoxides
  作者：Tomas Hudlicky、Hannes Leisch、Rachel Saxon、Bradford Sullivan

  DOI：10.1055/s-2006-932450

  日期：——

  A chiral auxiliary version of the Burgess reagent was prepared, and its reactions with epoxides were studied. Diastereomeric sulfamidates were converted to both enantiomers of protected trans-amino alcohols with ee of 84-98%.

  制备了 Burgess 试剂的手性辅助形式，并研究了它与环氧化物的反应。非对映体磺酰胺被转化为受保护的反式氨基醇的两种对映异构体，ee 为 84-98%。
• Enantioselective synthesis of beta-amino acids using hexahydrobenzoxazolidinones as chiral auxiliaries
  作者：Gloria Reyes-Rangel、Erika Jiménez-González、José Luis Olivares-Romero、Eusebio Juaristi

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.12.023

  日期：2008.12

  A practical synthetic route for the asymmetric synthesis of β2-amino acids is described. In the first step, the procedure involves the N-acylation of readily available, enantiopure hexahydrobenzoxazolidinone (4R,5R)-1 with 3-methylbutanoyl chloride 2, 4-methylpentanoic acid 3, and 3-(1-tert-butoxycarbonyl)-1H-indol-3-yl)propanoic acid 4 to afford derivatives 5a, 5b, and 5c, respectively, which were

  对于β的不对称合成的实用合成路线2种α-氨基酸进行说明。在第一步骤中，所述程序包括容易得到的，对映体纯hexahydrobenzoxazolidinone（4的N-酰化- [R，5 - [R ）- 1用3-甲基丁酰氯2，4-甲基戊酸3，和3-（1-叔丁氧羰基） -1 H-吲哚-3-基）丙酸4得到衍生物5a，5b和5c分别通过它们的烯醇钠和溴乙酸苄酯之间的反应以高非对映选择性将其烷基化。的手性从烷基化产物辅助去除，随后氢化和水解，得到β 2 α-氨基酸（小号） - 10A，（小号） - 10B，和（小号） - 10C，这是Ñ -保护用Fmoc。对映异构体（R）-10a – c同样由异构体六氢苯并恶唑烷酮（4 S，5 S）-1制备。; 因此，路线呈现这里提供了访问的有价值的对映体富集的高度β两种对映体2 α-氨基酸。
• <i>trans</i>-Hexahydrobenzoxazolidinones in the Enantioselective Synthesis of β²-Amino Acids Containing Proteinogenic Side Chains
  作者：Yamir Bandala、Gloria Reyes-Rangel、Arturo Obregón-Zúñiga、Carlos Cruz-Hernández、Gerardo Corzo、Eusebio Juaristi

  DOI：10.1002/ejoc.201301834

  日期：2014.4

  The use of enantiopure trans-hexahydrobenzoxazolidinones as chiral auxiliaries in the enantioselective synthesis of two β2-amino acids containing proteinogenic side chains (β2-hPhenylalanine and β2-hLysine), in both enantiomeric forms, is described. Absolute configurations were assigned on the basis of X-ray diffraction analysis and chemical correlation methods.

  描述了使用对映体纯反式六氢苯并恶唑烷酮作为手性助剂在两种对映体形式中含有蛋白质侧链（β2-h苯丙氨酸和β2-h赖氨酸）的两种β2-氨基酸的对映选择性合成。基于 X 射线衍射分析和化学关联方法分配绝对构型。
• Highly diastereoselective alkylation, acylation and aldol condensation of cis- and trans-(N-acyloyl)hexahydrobenzoxazolidin-2-ones
  作者：Cecilia Anaya de Parrodi、Angel Clara-Sosa、Lydia Pérez、Leticia Quintero、Virginia Marañón、Rubén A. Toscano、Judit A. Aviña、Susana Rojas-Lima、Eusebio Juaristi

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00492-4

  日期：2001.2

  rationalized in terms of a Zimmerman–Traxler transition state, with a (Z)-configured enolate where boron is coordinated to the aldehyde carbonyl rather than the oxazolidinone carbonyl. Substrate 2a was also reacted with acyl chlorides via the sodium enolate (NaHMDS). The effect of reaction conditions on O- versus C-acylation, as well as the influence of solvent and additives on diastereoselectivity, are

  探索了六氢苯并恶唑烷酮1a – d作为手性助剂的潜力。1a - d，2a - d和3a - d的N-酰化后，通过NaHMDS处理产生的相应烯醇钠进行甲基化和苄基化。观察到非对映选择性为98％或更高。通过与2-苄基-1-丙醇的化学相关性，建立了新创建的立体异构中心的绝对构型。立体化学结果与从（Z）-构型的烯醇盐，钠阳离子由底物的两个羰基氧配位。顺式-和反式- ñ -丙酰基衍生物2A - d用卜处理2 BOTf / ET 3 N到得到烯醇化物dialkylboron 6A - d，然后将其与乙醛和苯甲醛反应。1 H和13 C NMR分析显示单一非对映体醛醇加成产物，其相对的配置被确定为形成顺从测量3 Ĵ H（2'）/ H（3'）耦合常数，其绝对构型由X射线晶体学分析确定。结果是根据Zimmerman-Traxler过渡态进行合理化的，其中具有（Z）构型的烯醇化物，其中硼与羰基醛而不是恶唑烷酮羰