1-oxaspiro[4.5]dec-2-ene | 1004-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: 1-oxaspiro[4.5]dec-2-ene
• CAS: 1004-56-4
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: MEVPUPACKIBLKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-oxaspiro[4.5]dec-2-ene 在 亚碘酰苯 、 C₇₀H₅₀MnN₂O₄⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (S)-2-(4-methoxyphenyl)-1-oxaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  位点和对映体分化的 C(sp3)-H 氧化能够不对称地获得结构和立体化学上多样化的饱和环醚

  摘要：

  已经描述了饱和环醚中 C(sp3)-H 键的锰催化位点和对映分化氧化。这种温和实用的方法适用于一系列四氢呋喃、四氢吡喃和中等大小的具有多个立构中心和不同取代基模式的环醚，具有非常有效的位点和对映体区分。进一步证明了在复杂生物活性分子中的后期应用。通过结合实验和计算的机理研究阐明了立体选择性的反应机制和起源。使用醚底物作为限制试剂的能力，以及广泛的底物范围和高水平的手性识别，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c09636
• 作为产物：
  描述：

  1-propa-1,2-dienylcyclohexan-1-ol 在 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 三羰基(四苯基环戊二烯酮)铁 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到1-oxaspiro[4.5]dec-2-ene
  参考文献：
  名称：

  稳定的铁催化剂协同金属-配体催化丙二烯的分子内加氢胺化和加氢烷氧基化

  摘要：

  报道了一种新的铁催化的化学选择性分子内加氢胺化反应，以及将容易获得的α-烯丙胺和醇加氢成有价值的不饱和5元杂环，2,3-二氢吡咯和2,3-二氢呋喃的方法。有效的选择性控制是通过底物的金属-配体协同活化来实现的。温和的反应条件和少量空气和水分稳定的铁催化剂的使用，使得在不存在碱或任何敏感添加剂的情况下，能够以良好的收率对各种带有不同官能团的烯进行加氢官能化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03828

文献信息

• Microwave-Assisted Domino Hydroformylation/Cyclization Reactions: Scope and Limitations
  作者：André Mann、Maurizio Taddei、Etienne Airiau、Claire Chemin、Nicolas Girard、Giacomo Lonzi、Elena Petricci、Jessica Salvadori

  DOI：10.1055/s-0030-1258207

  日期：2010.9

  reported to illustrate each sequence. Although apparently more versatile, hydroformylation of alkenes using MW heating is sensitive to the nature of the nucleophiles present in the substrates, evidencing that the conventional heating process cannot be completely replaced by MW irradiation. domino reaction - heterocycles - nucleophilic addition - cyclization - hemiacetals - Pictet-Spengler reaction

  烯烃的加氢甲酰化反应可以在微波（MW）介电加热下，在短时间内以低合成气压力进行。带有O，N或C亲核片段的烯烃可以设计用于多米诺反应，主要是环缩合反应。烯丙醇和高烯丙基醇是在MW加热下环化加氢甲酰化为乳糖醇的优良底物。在NaOAc作为另外的亲核试剂的存在下，发生多米诺反应，产生2-乙酰氧基四氢呋喃，适合通过氧碳through离子将C-亲核试剂引入四氢呋喃环上。申请描述了环巴胺的呋喃并哌啶亚结构的合成。使用烯烃酰胺时，多米诺过程崩溃为一个瞬时的酰基酰亚胺离子，该离子进一步与其他C-亲核试剂环合。为了进行多米诺加氢甲酰化Pictet-Spengler或Aza-Sakurai反应，传统加热条件下的高压釜是必不可少的。据报道，（±）-癫痫碱和高丝氨酸碱生物碱的合成说明了每个序列。尽管显然更通用，但是使用MW加热的烯烃加氢甲酰化反应对底物中存在的亲核试剂的性质敏感，证明常规的加热过程不能完全被MW辐射所代替。
• Ruthenium-Catalyzed Olefin Metathesis Double-Bond Isomerization Sequence
  作者：Bernd Schmidt

  DOI：10.1021/jo048937w

  日期：2004.10.1

  tandem ring-closing metathesis (RCM) double-bond isomerization reaction is described in this paper. The utility of this method for the efficient syntheses of five-, six-, and seven-membered cyclic enol ethers is demonstrated. It relies on the conversion of a metathesis-active ruthenium carbene species to an isomerization-active ruthenium−hydride species in situ. This conversion is achieved by using various

  本文描述了一种新型的钌催化串联闭环复分解（RCM）双键异构化反应。证明了该方法对五元，六元和七元环状烯醇醚的有效合成的效用。它依赖于易位活性钌卡宾物质到原位异构化活性钌氢化物物质的转化。通过使用各种添加剂可以实现这种转化。讨论了不同方案的范围和局限性，并基于31 P和1 H NMR光谱学研究提出了一些机械方面的考虑。
• Stereoselective [3+2] Carbocyclization of Indole-Derived Imines and Electron-Rich Alkenes: A Divergent Synthesis of Cyclopenta[<i>b</i>]indole or Tetrahydroquinoline Derivatives
  作者：Alicia Galván、Jonás Calleja、Adán B. González-Pérez、Rosana Álvarez、Angel R. de Lera、Francisco J. Fañanás、Félix Rodríguez

  DOI：10.1002/chem.201503044

  日期：2015.11.16

  [3+2] carbocyclization reaction of indole‐2‐carboxaldehydes, anilines, and electron‐rich alkenes to obtain cyclopenta[b]indoles is disclosed. This pathway is different from the well‐established Povarov reaction: the formal [4+2] cycloaddition involving the same components, which affords tetrahydroquinolines. Moreover, by simply changing the Brønsted acid catalyst, this multicomponent coupling process could

  公开了前所未有的吲哚-2-羧醛，苯胺和富电子烯烃的立体选择性[3 + 2]碳环化反应，以获得环戊[ b ]吲哚。该途径与公认的Povarov反应不同：正式的[4 + 2]环加成反应涉及相同的组分，产生四氢喹啉。此外，通过简单地改变布朗斯台德酸催化剂，该多组分偶联过程可以转向传统的Povarov途径生产四氢喹啉，或转向新的途径（抗-Povarov）以产生环戊四烯[ b]。]吲哚。在计算研究的支持下，提出了针对新的反Povarov反应的逐步Mannich / Friedel-Crafts级联反应，而针对Povarov反应提出了协同的[4 + 2]环加成机理。
• Synthese de composes dihydro-2,3 furanniques par hydroboration d'alcools β-acetyleniques
  作者：Gilbert Dana、Bruno Figadère、Estera Touboul

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80919-9

  日期：1985.1

  Hydroboration of β-acetylenic alcohols followed by NaOH/H2O2 oxidation leads to hemiacetals of γ-aldols which are easily dehydrated to 2,3-dihydrofuran compounds. The reaction gives good yields with hindered alcohols and its stereochemistry may be controlled during the organometallic synthesis of the starting alcohol.

  β-炔醇的硼氢化反应，然后进行NaOH / H 2 O 2氧化，导致生成的γ-醛缩醛半缩醛容易脱水成2,3-二氢呋喃化合物。该反应在受阻醇的作用下具有良好的收率，并且可以在起始醇的有机金属合成过程中控制其立体化学。
• Stereoselective Synthesis of Pyrroloquinolines by a Brønsted Acid Catalyzed [4+2]-Heterocyclization of Indole-7-Carbaldehydes, Anilines and Electron-Rich Alkenes
  作者：Alicia Galván、Raquel Fontaneda、Francisco J. Fañanás、Félix Rodríguez

  DOI：10.1002/adsc.201600154

  日期：2016.6.2

  diastereoselective tetrafluoroboric acid (HBF4)‐catalyzed three‐component coupling reaction of 1H‐indole‐7‐carbaldehyde derivatives, anilines and electron‐rich alkenes to give pyrrolo[3,2,1‐ij]quinolines is described. The reaction involves an unusual [4+2]‐heterocyclization between an in situ formed imine and an alkene. The new catalytic method, where water is the only by‐product, is efficient, robust

  在具有有趣应用的多种化合物的结构中发现了吡咯并[3,2,1- ij ]喹啉杂环核，因此，需要新的有效且灵活的策略来构建该骨架。在此，描述了一种新的非对映选择性四氟硼酸（HBF 4）催化的1 H-吲哚-7-甲醛醛衍生物，苯胺和富含电子的烯烃的三组分偶联反应，得到吡咯并[3,2,1- ij ]喹啉。该反应涉及原位形成的亚胺和烯烃之间异常的[4 + 2]-杂环化。在水是唯一副产物的情况下，这种新的催化方法是高效，稳健和灵活的，并且可以进行多克级合成。