(tBu)2PCH2BPh2 | 1353248-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (tBu)2PCH2BPh2
• 英文别名: Ditert-butyl(diphenylboranylmethyl)phosphane；ditert-butyl(diphenylboranylmethyl)phosphane
• CAS: 1353248-56-2
• 化学式: C₂₁H₃₀BP
• 分子量: 324.254
• InChiKey: MPKGSCHVISNGNG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.91
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tBu)2PCH2BPh2 在 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.0h， 以28 mg的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Preorganized Frustrated Lewis Pairs

  摘要：

  Geminal frustrated Lewis pairs (FLPs) are expected to exhibit increased reactivity when the donor and acceptor sites are perfectly aligned. This is shown for reactions of the nonfluorinated FLP tBu(2)PCH(2)BPh(2) with H-2, CO2, and isocyanates and supported computationally.

  DOI：

  10.1021/ja210214r
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯硼烷 、 (lithiomethyl)bis(tert-butyl)phosphane 以 not given 为溶剂， 以94%的产率得到(tBu)2PCH2BPh2
  参考文献：
  名称：

  Preorganized Frustrated Lewis Pairs

  摘要：

  Geminal frustrated Lewis pairs (FLPs) are expected to exhibit increased reactivity when the donor and acceptor sites are perfectly aligned. This is shown for reactions of the nonfluorinated FLP tBu(2)PCH(2)BPh(2) with H-2, CO2, and isocyanates and supported computationally.

  DOI：

  10.1021/ja210214r

文献信息

• Ring-opening of Epoxides Mediated by Frustrated Lewis Pairs
  作者：Tetiana Krachko、Emmanuel Nicolas、Andreas W. Ehlers、Martin Nieger、J. Chris Slootweg

  DOI：10.1002/chem.201801909

  日期：2018.8.27

  studies, the mechanism of these reactions was found to proceed via activation of the epoxide by the Lewis acidic borane moiety followed by nucleophilic attack of the phosphine of a second FLP molecule. The resulting chain‐like intermediates afford the final cyclic products by ring‐closure and concurrent release of the second equivalent of FLP that behaves as catalyst in this reaction.

  用2-甲基环氧乙烷，2-苯基环氧乙烷和2-甲基环氧乙烷处理t Bu 2 PCH 2 BPh 2（1）和o- Ph 2 P（C 6 H 4）BCat（Cat = catechol）（4） 2-（三氟甲基）环氧乙烷导致环氧化物开环，分别生成六元和七元杂环2 a – c和5 a – c。这些两性离子产物进行光谱表征，和化合物2，图2b，5和通过单晶X射线结构分析对5 c进行了结构表征。基于计算和动力学研究，发现这些反应的机理是通过路易斯酸性硼烷部分激活环氧化物，然后亲核攻击第二个FLP分子的膦来进行的。最终的链状中间体通过闭环并同时释放第二个等效的FLP（在该反应中起催化剂作用）而提供最终的环状产物。
• Probing Site Cooperativity of Frustrated Phosphine/Borane Lewis Pairs by a Polymerization Study
  作者：Tieqi Xu、Eugene Y.-X. Chen

  DOI：10.1021/ja412445n

  日期：2014.2.5

  The first highly active phosphine (P)/borane (B) Lewis pair polymerization is promoted unexpectedly by P-B adducts. The P and B site cooperativity is essential for achieving effective polymerization, as shown by this study examining the reactivity of a library of P/B Lewis pairs toward polymerization of a renewable acrylic monomer.

  PB 加合物出乎意料地促进了第一个高活性膦 (P)/硼烷 (B) 路易斯对聚合。P 和 B 位点协同性对于实现有效聚合至关重要，如本研究所示，该研究检查了 P/B 路易斯对库对可再生丙烯酸单体聚合的反应性。
• Catalytic Dehydrogenation of Amine‐Boranes using Geminal Phosphino‐Boranes
  作者：Devin H. A. Boom、Ewoud J. J. de Boed、Emmanuel Nicolas、Martin Nieger、Andreas W. Ehlers、Andrew R. Jupp、J. Chris Slootweg

  DOI：10.1002/zaac.201900313

  日期：2020.7.15

  The reaction of the intramolecular frustrated Lewis pair (FLP) tBu2PCH2BPh2 with the amine-boranes NH3·BH3 and Me2NH·BH3 leads to the formation of the corresponding FLP-H2 adducts as well as novel five-membered heterocycles that result from capturing the in situ formed amino-borane by a second equivalent of

  分子内受挫路易斯对 (FLP) tBu2PCH2BPh2 与胺-硼烷 NH3·BH3 和 Me2NH· 的反应导致形成相应的 FLP-H2 加合物以及由于原位捕获而产生的新型五元杂环由第二当量形成的氨基硼烷
• New Insights in Frustrated Lewis Pair Chemistry with Azides
  作者：Devin H. A. Boom、Andrew R. Jupp、Martin Nieger、Andreas W. Ehlers、J. Chris Slootweg

  DOI：10.1002/chem.201902710

  日期：2019.10.17

  The geminal frustrated Lewis pair (FLP) tBu2PCH2BPh2 (1) reacts with phenyl‐, mesityl‐, and tert‐butyl azide affording, respectively, six, five, and four‐membered rings as isolable products. DFT calculations revealed that the formation of all products proceeds via the six‐membered ring structure, which is thermally stable with an N‐phenyl group, but rearranges when sterically more encumbered Mes−N3

  偕受挫路易斯对 (FLP) t Bu 2 PCH 2 BPh 2 ( 1 ) 与苯基、基、叔丁基叠氮化物反应，分别生成六元环、五元环和四元环作为可分离产物。DFT 计算表明，所有产物的形成都是通过六元环结构进行的，该结构对 N-苯基具有热稳定性，但当使用空间上更阻碍的 Mes−N 3 和 t Bu−N 3时会重新排列。1与 Me 3 Si−N 3的反应被认为遵循相同的过程，但随后发生 N 2消除，得到四元杂环 ( 5 )，可将其视为正式的 FLP-三甲基硅基氮烯加合物。化合物5与盐酸或四甲基氟化铵反应，对异氰酸苯酯表现出受挫的路易斯对反应性。
• Reactivity of the geminal phosphinoborane tBu₂PCH₂BPh₂ towards alkynes, nitriles, and nitrilium triflates
  作者：Evi R. M. Habraken、Lars C. Mens、Martin Nieger、Martin Lutz、Andreas W. Ehlers、J. Chris Slootweg

  DOI：10.1039/c7dt02570j

  日期：——

  reactivity of the geminal phosphinoborane tBu2PCH2BPh2 towards terminal alkynes, nitriles and nitrilium salts is investigated. Terminal alkynes react via C–H bond splitting (deprotonation) resulting in the formation of phosphonium borates. In contrast, both nitriles and nitrilium salts undergo addition reactions resulting in the formation of five-membered heterocycles. All compounds were characterized

  研究了双膦膦硼烷t Bu 2 PCH 2 BPh 2对末端炔烃，腈和腈盐的反应性。末端炔烃通过C–H键分裂（去质子化）反应，导致形成硼酸phospho。相反，腈盐和腈盐都经历加成反应，导致形成五元杂环。所有化合物均通过多核NMR光谱和单晶X射线结构测定进行表征。通过DFT计算可以深入了解反应机理。