N-benzyl-2,4-dibromoaniline | 81090-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2,4-dibromoaniline
• CAS: 81090-49-5
• 化学式: C₁₃H₁₁Br₂N
• mdl: MFCD12147270
• 分子量: 341.045
• InChiKey: BQAUUSBPRZCFFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  391.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.688±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.076
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2,4-dibromoaniline 、 4-甲氧基苯基溴化镁 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 C₃₀H₂₃O₂P 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.17h， 以70%的产率得到N-benzyl-5-bromo-4'-methoxy-(1,1'-biphenyl)-2-amine
  参考文献：
  名称：

  Hydroxylated terphenylphosphine ligands for palladium-catalyzed ortho-selective cross-coupling of dibromophenols, dibromoanilines, and their congeners with Grignard reagents

  摘要：

  p-Terphenylphosphines bearing one or two hydroxy groups were used as ligands to palladium in the cross-coupling of dibromophenols, dibromoanilines, and their congeners with Grignard reagents. High ortho-selectivity that cannot be achieved using other phosphine ligands was observed. ortho-Preference was also observed in competitive cross-coupling reactions of two substrates. A significant effect of the concentration of the Grignard reagent on the ortho-selectivity was observed, when the hydroxylated terphenylphosphines were used. Kinetic studies on this effect showed that high concentrations of the Grignard reagent retard the cross-coupling reaction only at the para-position, but not at the ortho-position. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.013
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二溴苯胺 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 N-benzyl-2,4-dibromoaniline
  参考文献：
  名称：

  双相烷基化条件下 2-溴苯胺的意外重排

  摘要：

  在表面上呈碱性的 N-烷基化条件下，2-溴苯胺与苄基溴的烷基化导致溴从 2- 到 4-芳基位置的迁移。在此，我们报告了我们的研究，以阐明这种重排的机制，目的是抑制这种意想不到的结果。我们发现谨慎选择试剂是至关重要的，并且这种行为通常可以外推到富含电子的溴苯胺和碘苯胺的烷基化反应。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590882

文献信息

• Copper-Promoted <i>N</i>-Alkylation and Bromination of Arylamines/Indazoles Using Alkyl Bromides as Reagents for Difunctionalization
  作者：Tingting Wen、Baihui Liang、Jiacheng Liang、Dongyi Wang、Jianyi Shi、Shengting Xu、Weidong Zhu、Xiuwen Chen、Zhongzhi Zhu

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01356

  日期：2022.9.16

  Practical copper-promoted N-alkylation and bromination of arylamines/indazoles with alkyl bromides are described; the N-alkylation-C-4-bromination and N-dialkylation-C-4-bromination of arylamines, and N-alkylation-C-3-bromination of indazoles, with alkyl bromides have been analyzed. The full use of alkyl bromides as alkylating and brominating building blocks without atom wastage, indicating excellent

  描述了实用的铜促进芳胺/吲唑与烷基溴的N-烷基化和溴化；分析了芳胺的N-烷基化-C-4-溴化和N-二烷基化-C-4-溴化，以及吲唑与烷基溴的N-烷基化-C-3-溴化。充分利用烷基溴作为烷基化和溴化结构单元而不会浪费原子，表明其具有优异的原子和步骤经济性，这一点得到了强调。环保氧气和水分别是反应的氧化剂和副产物。
• Aromatic C(sp²)−H Functionalization by Consecutive Paired Electrolysis: Dibromination of Aryl Amines with Dibromoethane at Room Temperature
  作者：Gaurav Shukla、Malkeet Singh、Anup Kumar Yadav、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1002/chem.202303179

  日期：2024.2.12

  Herein, we disclose a facile and efficient electrochemical method for the dibromination of aryl amines by double functionalization of aromatic C(sp²)−H (both para and ortho) under metal‐ and external oxidant‐free conditions at room temperature for the first time. The reaction is demonstrated using 1,2‐dibromoethane to dibrominate a wide range of N‐substituted aryl amines in a simple setup with C(+)/Pt(−) electrodes under mild reaction conditions. This transformation proceeds smoothly with a broad substrate scope affording the valuable and versatile N‐substituted 2,4‐dibromoanilines in moderate to excellent yields with high regioselectivity. In this paired electrolysis, cathodic reduction of 1,2‐DBE followed by anodic oxidation generates bromonium intermediates, which then couple with anilines to furnish the dibrominated products. It represents a distinctive approach to challenging redox‐neutral reactions. The versatility of the electrochemical ortho‐, para‐dibromination was reflected by unique regioselectivities for challenging aryl amines and gram‐scale electrosynthesis without the use of a stoichiometric oxidant or an activating agent.

  摘要在此，我们首次公开了一种在室温无金属和外部氧化剂条件下，通过芳香族 C(sp2)-H（对位和正位）双官能化二溴化芳基胺的简便高效的电化学方法。该反应使用 1,2-二溴乙烷进行演示，在温和的反应条件下，通过使用 C(+)/Pt(-) 电极的简单设置，对多种 N 取代芳胺进行二溴化处理。这一转化过程进展顺利，底物范围广泛，能以中等到极好的产率和高区域选择性获得有价值的多用途 N-取代型 2,4-二溴苯胺。在这种配对电解过程中，1,2-DBE 阴极还原后阳极氧化生成溴鎓中间体，然后与苯胺偶联生成二溴化合产物。这是一种具有挑战性的氧化还原中性反应的独特方法。电化学正、对二溴化反应的多功能性体现在对具有挑战性的芳基胺具有独特的区域选择性，以及无需使用化学氧化剂或活化剂即可进行克级规模的电合成。
• Imidazole derivatives as calcium channel blockers
  申请人：NEUROSEARCH A/S

  公开号：EP0598962B1

  公开（公告）日：1999-02-17
• US5296493A
  申请人：——

  公开号：US5296493A

  公开（公告）日：1994-03-22
• Unexpected Rearrangement of 2-Bromoaniline under Biphasic Alkylation Conditions
  作者：Scott Barraza、Scott Denmark

  DOI：10.1055/s-0036-1590882

  日期：2017.12

  benzyl bromide under ostensibly basic N-alkylation conditions resulted in migration of bromine from the 2- to the 4-aryl position. Herein we report our studies to elucidate the mechanism of this rearrangement with the objective of suppressing this unexpected outcome. We find that careful choice of reagents is critical, and that this behavior may be extrapolated to alkylation reactions of electron-rich

  在表面上呈碱性的 N-烷基化条件下，2-溴苯胺与苄基溴的烷基化导致溴从 2- 到 4-芳基位置的迁移。在此，我们报告了我们的研究，以阐明这种重排的机制，目的是抑制这种意想不到的结果。我们发现谨慎选择试剂是至关重要的，并且这种行为通常可以外推到富含电子的溴苯胺和碘苯胺的烷基化反应。