trimethylsilyldibenzylphosphite | 131480-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethylsilyldibenzylphosphite
• 英文别名: dibenzyl (trimethylsilyl)phosphite；Dibenzyl trimethylsilyl phosphite
• CAS: 131480-20-1
• 化学式: C₁₇H₂₃O₃PSi
• 分子量: 334.427
• InChiKey: UHIGSEVDTDSXTM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.3±31.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethylsilyldibenzylphosphite 在 柠檬酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (+)-(1S,2S)-1-hydroxy-2-triisopropylsilyloxy-propyl-phosphonic acid dibenzyl ester
  参考文献：
  名称：

  硅定向（1不对称合成- [R，2小号从（（1,2-环氧丙基）膦酸（磷霉素） - ） - （ - ）小号）-lactaldehyde

  摘要：

  基于将三甲基甲硅烷基二苄基亚磷酸酯（TMSDBP）立体选择性加成至O-三异丙基甲硅烷氧基（S）-丙醛，以高非对映异构体纯度获得标题化合物。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00281-s
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 亚磷酸二苄酯 在 TEA 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 trimethylsilyldibenzylphosphite
  参考文献：
  名称：

  硅定向（1不对称合成- [R，2小号从（（1,2-环氧丙基）膦酸（磷霉素） - ） - （ - ）小号）-lactaldehyde

  摘要：

  基于将三甲基甲硅烷基二苄基亚磷酸酯（TMSDBP）立体选择性加成至O-三异丙基甲硅烷氧基（S）-丙醛，以高非对映异构体纯度获得标题化合物。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00281-s

文献信息

• Synthesis of organophosphorus compounds via silyl esters of phosphorous acids
  作者：Kamyar Afarinkia、Charles W. Rees、John I.G. Cadogan

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87899-6

  日期：1990.1

  The addition of trimethylsilyloxy phosphorus (III)derivatives generated in situ to imines at room temperature provides a mild selective and high yielding route to α-aminoalkylphosphorate and α-aminoalkylphenylphosphinate esters. Isocyanates and carbodiimides react similarly to give phosphonoureas and phosphonoguarnidines respectively aldehydes and ketones are much less reactive and cyanides are inert

  在室温下将原位产生的三甲基甲硅烷氧基磷（III）衍生物加到亚胺上，为α-氨基烷基磷酸酯和α-氨基烷基苯基次膦酸酯提供了温和的选择性和高产率的途径。异氰酸酯和碳二亚胺类似地反应，分别得到膦酰脲和膦酰胍，醛和酮的反应性低得多，氰化物是惰性的。
• The Aryne-Abramov Reaction as a 1,2-Benzdiyne Platform for the Generation and Solvent-Dependent Trapping of 3-Phosphonyl Benzynes
  作者：Brianna M. Bembenek、Maya M. S. Petersen、Julia A. Lilly、Amber L. Haugen、Naomi J. Jiter、Andrew J. Johnson、Ethan E. Ripp、Shelby A. Winchell、Alisha N. Harvat、Caitlin McNulty、Sierra A. Thein、Abbigail M. Grieger、Brandon J. Lyle、Gabriella L. Mraz、Abigail M. Stitgen、Samuel Foss、Merranda L. Schmid、Joseph D. Scanlon、Patrick H. Willoughby

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01382

  日期：2021.8.6

  variants by way of 3-phosphonyl benzyne intermediates. The process begins with regioselective trapping of a 3-trifloxybenzyne intermediate by an O-silyl phosphite in an Abramov-like reaction to bond the strained Csp carbons with phosphorus and silicon. Standard aryne-generating conditions follow to convert the resulting 2-silylphenyl triflate into a 3-phosphonyl benzyne, which readily reacts with numerous

  利用两个芳烃中间体（即正式的苯二炔）的合成方法能够快速生成具有不同功能的结构复杂分子。本报告描述了用于合成 2,3-二取代芳基膦酸酯的两个邻苯甲基中间体的连续生成。芳基膦酸酯已被证明可用于药物化学和材料科学，并且所报道的方法提供了通过 3-膦酰基苄中间体获得功能密集变体的两步路线。该过程开始于区域选择性捕获 3-三氟氧基苄中间体被O-甲硅烷基亚磷酸酯在类似阿布拉莫夫的反应中将应变的 Csp 碳与磷和硅结合。标准的芳烃生成条件遵循将所得 2-甲硅烷基苯基三氟甲磺酸酯转化为 3-膦酰基苄基，其易于与许多芳炔捕获反应物反应形成各种 2,3-双官能化芳基膦酸酯产物。DFT 计算研究揭示了重要的机械细节，并揭示了 3-膦酰基苄是高度可极化的。具体而言，每个 Csp 原子内键角的畸变受膦酸酯基团的电负性以及计算溶剂化模型的介电性的强烈影响。这些效应在实验中得到证实，因为苄基叠氮化物捕获的区域选择性随着
• Boranophosphate Salts as an Excellent Mimic of Phosphate Salts: Preparation, Characterization, and Properties
  作者：Victoria Nahum、Bilha Fischer

  DOI：10.1002/ejic.200400142

  日期：2004.10

  We report on the preparation of boranophosphate salts, BPi (2), and the exploration of their properties with a view to developing a new mimic of the parent phosphate. BPi salts were easily prepared in excellent yield in a one-pot two-step reaction from tris(trimethylsilyl) phosphite, and were characterized by X-ray crystallography and IR, 1H and 31P NMR spectroscopy. We evaluated the acid/base character

  我们报告了硼磷酸盐 BPi (2) 的制备，以及对其性质的探索，以期开发一种新的母磷酸盐模拟物。BPi 盐很容易在亚磷酸三（三甲基甲硅烷基）酯的一锅两步反应中以优异的产率制备，并通过 X 射线晶体学和 IR、1H 和 31P NMR 光谱进行表征。我们通过确定其酸度常数来评估 BPi 的酸/碱特性。同样，我们评估了 BPi 在各种 pH 值下的稳定性，并计算了高酸性 pH 下的分解速率常数。我们还监测了 BPi 在有机溶剂（包括 MeOH）中的 H 键团簇。最后，我们探讨了 BPi 对各种有机和无机试剂的化学行为。BPi 在以下条件下稳定：碱性和酸性 pH 值（pH > 2) 在胺存在下和在 Mg2+ 离子存在下。然而，在 BPi 与碳二亚胺反应或催化氢化时观察到 P-B 键断裂。BH3 部分的还原性质在 BPi 中急剧下降。同样，BPi 氧原子的亲核性低于磷酸盐、Pi、盐。基于其水溶性、酸碱特性和氢键性质，BPi
• Stereochemical aspects of the asymmetric synthesis of chiral α,β-dihydroxy phosphonates. Synthesis of α,β-dihydroxy phosphonic acids
  作者：Alessandro Bongini、Roberto Camerini、Mauro Panunzio、Elisa Bandini、Giorgio Martelli、Giuseppe Spunta

  DOI：10.1016/s0957-4166(96)00456-9

  日期：1996.12

  The nature of the O-protecting group is crucial to obtain, in terms of diastereoselectivity and chemical yields, the best results. An ab initio molecular orbital study on 2-silyloxy propanal and MM2 studies on 2-alkoxy propanal show the existence of stable cyclic and acyclic conformers, which are presumably responsible for the high syn diastereoselectivity observed in the addition of non-metal carrying

  从手性醛开始已经获得了经由有机亚磷酸酯对醛的不对称膦酰化进行立体控制。就非对映选择性和化学产率而言，O-保护基团的性质对于获得最佳结果至关重要。一个从头算分子轨道研究2甲硅烷氧基丙醛和MM2研究上的2-烷氧基丙醛显示稳定环状和无环的构象，这大概是负责高的存在顺式在加入非承载的金属亚磷酸酯的非对映选择性观察。
• Silicon directed asymmetric synthesis of (1R, 2S)-(−)-(1,2-Epoxypropyl)phosphonic acid (fosfomycin) from (S)-lactaldehyde
  作者：Elisa Bandini、Giorgio Martelli、Giuseppe Spunta、Mauro Panunzio

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00281-s

  日期：1995.9

  The title compound is obtained in high diastereomeric purity based on the stereoselective addition of trimethylsilyldibenzylphosphite (TMSDBP) to O-triisopropylsilyloxy(S)-lactaldehyde.

  基于将三甲基甲硅烷基二苄基亚磷酸酯（TMSDBP）立体选择性加成至O-三异丙基甲硅烷氧基（S）-丙醛，以高非对映异构体纯度获得标题化合物。