1-(phenylethynyl)-2-vinylbenzene | 81462-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(phenylethynyl)-2-vinylbenzene
• 英文别名: 2-(Phenylethynyl)styrene；1-ethenyl-2-(2-phenylethynyl)benzene
• CAS: 81462-45-5
• 化学式: C₁₆H₁₂
• 分子量: 204.271
• InChiKey: JCLHLHZZXZFXOD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.8±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(phenylethynyl)-2-vinylbenzene 在 chlorocyclopentadienylbis(triphenylphosphine)ruthenium(II) 、 Na⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₅BF₂₁^(1-)*2H₂O 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 2.0h， 以74%的产率得到1-苯基萘
  参考文献：
  名称：

  钌催化的1,2-碳迁移导致2-炔基苯乙烯的环异构化反应，从而取代了萘。

  摘要：

  据报道，钌催化的2-炔基苯乙烯的碳环化涉及极少的内部炔烃的1,2-碳迁移。合成了各种1,2-二和1,4,7-三取代的萘。机理研究表明，该反应通过二取代的亚乙烯基配合物进行，该配合物是2-炔基苯乙烯的1,2-碳迁移的关键中间体。

  DOI：

  10.1002/chem.201802413
• 作为产物：
  描述：

  [2-((Z)-2-Chloro-2-phenyl-vinyl)-benzyl]-triphenyl-phosphonium; bromide 在 sodium methylate 、 potassium n-butoxide 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 1-(phenylethynyl)-2-vinylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Brouw, P. M. op den; Laarhoven, W. H., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1982, vol. 101, # 2, p. 58 - 67

  摘要：

  DOI：

文献信息

• ALKENES AS ALKYNE EQUIVALENTS IN RADICAL CASCADES TERMINATED BY FRAGMENTATIONS
  申请人：The Florida State University Research Foundation, Inc.

  公开号：US20160347778A1

  公开（公告）日：2016-12-01

  Disclosed are methods for rerouting radical cascade cyclizations by using alkenes as alkyne equivalents. The reaction sequence is initiated by a novel 1,2 stannyl shift which achieves chemo- and regioselectivity in the process. The radical “hopping” leads to the formation of the radical center necessary for the sequence of selective cyclizations and fragmentations to follow. In the last step of the cascade, the elimination of a rationally designed radical leaving group via β-C—C bond scission aromatizes the product without the need for external oxidant. The Bu 3 Sn moiety, which is installed during the reaction sequence, allows further functionalization of the product via facile reactions with electrophiles as well as Stille and Suzuki cross-coupling reactions. This selective radical transformation opens a new approach for the controlled transformation of enynes into extended polycyclic structures of tunable dimensions.

  披露了一种利用烯烃作为炔烃当量重新定向自由基级联环化的方法。该反应序列由一种新颖的1,2 锡移位引发，实现了在过程中的化学和区域选择性。自由基的“跃迁”导致了形成所需的自由基中心，以便后续选择性环化和断裂序列的进行。在级联的最后一步中，通过β-C—C 键裂解消除经过合理设计的自由基离去基团，使产物芳香化，无需外部氧化剂。在反应序列中安装的Bu3Sn基团允许通过与亲电试剂以及Stille和Suzuki交叉偶联反应进行容易反应来进一步对产物进行官能化。这种选择性的自由基转化开辟了一种新的方法，用于将炔烯控制地转化为可调尺寸的扩展多环结构。
• Design of Leaving Groups in Radical CC Fragmentations: Through-Bond 2c-3e Interactions in Self-Terminating Radical Cascades
  作者：Sayantan Mondal、Brian Gold、Rana K. Mohamed、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1002/chem.201402843

  日期：2014.7.7

  Radical cascades terminated by β‐scission of exocyclic CC bonds allow for the formation of aromatic products. Whereas β‐scission is common for weaker bonds, achieving this reactivity for carbon–carbon bonds requires careful design of radical leaving groups. It has now been found that the energetic penalty for breaking a strong σ‐bond can be compensated by the gain of aromaticity in the product and

  自由基级联被环外CC键的β断裂所终止，从而允许形成芳族产物。β断裂对于较弱的键很常见，而要实现碳-碳键的这种反应性，则需要仔细设计自由基离去基团。现在已经发现，破坏强σ键的能量损失可以通过产物中芳烃的获得以及自由基片段中存在的稳定的两中心，三电子“半键”来补偿。此外，自由基和孤对的全键通信通过有选择地稳定过渡态来加速片段化。自由基离去基团的立体电子设计导致了一条新的，便捷的途径来制备Sn-官能化的芳族化合物。
• Addition and Cyclization Reactions in the Thermal Conversion of Hydrocarbons with an Enyne Structure, 5. High-Temperature Ring Closures of 1,3-Hexadien-5-ynes to Naphthalenes – Competing Reactions via Isoaromatics, Alkenylidene Carbenes, and Vinyl-type Radicals
  作者：Jörg Hofmann、Kathrin Schulz、Annett Altmann、Matthias Findeisen、Gerhard Zimmermann

  DOI：10.1002/jlac.199719971218

  日期：1997.12

  2-ethynylstyrenes 7a–c were subjected to high-temperature pyrolysis. The cycloisomerization products isolated suggest that these are formed by three competing processes: by (i) an electrocyclic or a molecule-induced, (ii) an alkenylidene carbene controlled, and (iii) a radical-controlled ring-closure process. To estimate the relative importance of these three reactions here mentioned, the substrates have

  对4-取代的1-苯基-1-丁烯-3-炔1a-c和2-乙炔基苯乙烯7a-c进行了高温热解。分离出的环异构化产物表明，它们是由三个竞争过程形成的：（i）电环或分子诱导的；（ii）链烯基卡宾控制的，和（iii）自由基控制的闭环过程。为了评估此处提到的这三个反应的相对重要性，分别在700和650°C的无氧氮气中和在甲苯中按比例取代的氮气中异构化了底物。这些异构化的相对贡献不仅取决于转化温度，而且还对在取代基- [R 1或7。
• Gold(I)-Catalyzed Domino Reaction of Aziridinyl Alkynes
  作者：Zhen Zhang、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.201000628

  日期：——

  Aziridinyl alkynes strike gold: A novel gold(I)‐catalyzed domino transformation of aziridinyl alkynes with arenes to construct 1,2,3,4‐tetrahydroisoquinoline and 3,4‐dihydroisoquinoline structural motifs (see scheme), especially sterically congested syn‐3,4‐disubstituted 1,2,3,4‐tetrahydroisoquinolines, is described. A plausible mechanism proceeding through a benzylic cation is given based upon deuterium‐labeling

  氮丙啶基炔撞击金：一种新型的金（I）催化的氮丙啶基的炔烃的芳烃与多米诺转化构建1,2,3,4-四氢异喹和3,4-二氢异喹啉的结构基序（参见方案），特别是空间位阻的顺式-3描述了4,4-二取代的1,2,3,4-四氢异喹啉。根据氘标记和对照实验以及观察到的非对映选择性，给出了通过苄基阳离子进行的合理机理。
• Alkenes as Alkyne Equivalents in Radical Cascades Terminated by Fragmentations: Overcoming Stereoelectronic Restrictions on Ring Expansions for the Preparation of Expanded Polyaromatics
  作者：Rana K. Mohamed、Sayantan Mondal、Brian Gold、Christopher J. Evoniuk、Tanmay Banerjee、Kenneth Hanson、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jacs.5b02373

  日期：2015.5.20

  Chemoselective interaction of aromatic enynes with Bu3Sn radicals can be harnessed for selective cascade transformations, yielding either Sn-substituted naphthalenes or Sn-indenes. Depending on the substitution at the alkene terminus, the initial regioselective 5-exo-trig cyclizations can be intercepted at the 5-exo stage via either hydrogen atom abstraction or C-S bond scission or allowed to proceed

  芳香烯炔与 Bu3Sn 自由基的化学选择性相互作用可用于选择性级联转化，产生 Sn 取代的萘或 Sn-茚。根据烯烃末端的取代，最初的区域选择性 5-exo-trig 环化可以通过氢原子提取或 CS 键断裂在 5-exo 阶段被拦截，或者允许通过同烯丙基进一步进行正式的 6-endo 产物环扩展。后者的芳构化通过 β-CC 键断裂发生，这是由 2c,3e 键相互作用促进的，这是自由基化学中一种新的立体电子效应。