(2-chlorobenzyl)(p-tolyl)sulfane | 887079-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (2-chlorobenzyl)(p-tolyl)sulfane
• 英文别名: o-chlorobenzyl p-tolyl sulfide；1-Chloro-2-[(4-methylphenyl)sulfanylmethyl]benzene
• CAS: 887079-28-9
• 化学式: C₁₄H₁₃ClS
• 分子量: 248.776
• InChiKey: ISQXHUNXRJOMMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-chlorobenzyl)(p-tolyl)sulfane 、 (4-甲氧基苯基)三氟硼酸钾 在 palladium diacetate 、 silver carbonate 、 对苯醌 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以34%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  硫醚作为钯催化的芳烃直接芳基化的导向基团

  摘要：

  硫醚已被证明是在钯催化下芳烃芳基化的有效导向基团。硫醚基可以容易地除去或转化为其他官能团。动力学同位素效应研究表明，芳烃的CH裂解可能是限制营业额的步骤。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200447
• 作为产物：
  描述：

  S-(p-tolyl) 3-(2-chlorophenyl)oxirane-2-carbothioate 在 锰 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 三乙胺 、 nickel dichloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以43 %的产率得到(2-chlorobenzyl)(p-tolyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  镍催化合成苄基硫酯和苄基硫醚：环氧硫酯串联工艺的单脱羰基和双脱羰基/重排

  摘要：

  描述了一种用于 Ni 催化的环氧硫酯脱羰基和重排的策略。通过改变催化条件选择性地实现单脱羰基和双脱羰基反应，从而以中等至优异的收率生产苄基硫酯和苄基硫醚。新协议以直接的方式为 C-S 键的形成提供了一条简便的途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2023.133437

文献信息

• Efficient dehydrative alkylation of thiols with alcohols catalyzed by alkyl halides
  作者：Yaqi Yang、Zihang Ye、Xu Zhang、Yipeng Zhou、Xiantao Ma、Hongen Cao、Huan Li、Lei Yu、Qing Xu

  DOI：10.1039/c7ob02461d

  日期：——

  efficient method is a green and practical way for the preparation of the thioethers, for it tolerates a wide range of substrates such as aryl and alkyl thiols, as well as benzylic, allylic, secondary, tertiary, and even the less reactive aliphatic alcohols.

  通过使用烷基卤化物作为有效催化剂，通过与硫醇或二硫化物的无过渡金属和碱的脱水S-烷基化反应，可以将醇有效地转化为有用的硫醚。这种简单有效的方法是制备硫醚的绿色实用方法，因为它可以耐受多种底物，例如芳基和烷基硫醇，以及苄基，烯丙基，仲，叔，甚至反应性较低的脂族化合物酒精。
• Investigation of steric and electronic effects in the copper-catalysed asymmetric oxidation of sulfides
  作者：Graham E. O'Mahony、Kevin S. Eccles、Robin E. Morrison、Alan Ford、Simon E. Lawrence、Anita R. Maguire

  DOI：10.1016/j.tet.2013.08.063

  日期：2013.11

  in the copper-catalysed asymmetric oxidation of aryl benzyl, aryl alkyl and alkyl benzyl sulfides have been investigated. The presence of an aryl group directly attached to the sulfur is essential to afford sulfoxides with high enantioselectivities, with up to 97% ee for 2-naphthyl benzyl sulfoxide, the highest enantioselectivity achieved to date for copper-catalysed asymmetric sulfoxidation. In contrast

  已经研究了在铜催化的芳基苄基，芳基烷基和烷基苄基硫化物的不对称氧化中的立体效应和电子效应。直接连接到硫上的芳基的存在对于提供具有高对映选择性的亚砜是必不可少的，2-萘基苄基亚砜具有高达97％ee的电子，这是迄今为止铜催化的不对称亚砜氧化所达到的最高对映选择性。与此相反，苄基取代基可以通过在空间上可比基团与对映选择性上没有影响取代。的取代的芳基苄基硫化物铜 - 介导的氧化导致显示在相当或更低的对映选择性，以与未取代的苄基苯基硫醚获得的那些适度立体和电子效应。
• New oxovanadium and dioxomolybdenum complexes as catalysts for sulfoxidation: experimental and theoretical investigations of E and Z isomers of ONO tridentate Schiff base ligand
  作者：Hadi Kargar、Atefeh Moghimi、Mehdi Fallah-Mehrjardi、Reza Behjatmanesh-Ardakani、Hadi Amiri Rudbari、Khurram Shahzad Munawar

  DOI：10.1080/17415993.2021.1941020

  日期：2022.1.2

  configurations of the ligand including Z and E stereoisomers each containing two tautomeric forms (enol and keto) have also been investigated. The theoretical parameters were calculated by performing the DFT method using the B3LYP/Def2-TZVP level of theory. In addition to this, dioxomolybdenum(VI) (MoO2L) and oxovanadium(V) (VOL) complexes with the entitled Schiff base ligand have also been prepared

  制备了一种由烟酰肼与5-氯水杨醛缩合得到的新型ONO-三齿席夫碱配体( H 2 L )，并通过燃烧分析(CHN)、FT-IR和多核( 1 H 和13 C) NMR光谱对其进行了表征. 通过单晶X射线衍射分析证实了配体的结晶性质和分子结构。此外，包括Z和E在内的四种可能配体构型的优化结构参数还研究了各自包含两种互变异构体（烯醇和酮）的立体异构体。通过使用 B3LYP/Def2-TZVP 理论水平执行 DFT 方法计算理论参数。除此之外，二氧钼(VI) (MoO 2 L)和氧钒(V) (VOL)与题为席夫碱配体的配合物也已通过不同的技术制备和表征。然后，还探索了合成的VOL和MoO 2 L配合物在使用 30% H 2 O 2水溶液氧化硫化物时的催化效率。作为氧气的来源。这些均相催化剂在芳香族和脂肪族硫化物的氧化中表现出优异的催化活性。
• Indium-Catalyzed Reductive Sulfid­ation of Esters by Using Thiols: An Approach to the Diverse Synthesis of Sulfides
  作者：Takahiro Miyazaki、Shinsei Kasai、Yohei Ogiwara、Norio Sakai

  DOI：10.1002/ejoc.201501559

  日期：2016.2

  unsymmetrical sulfides from esters and thiols in the presence of InI3 and either 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane (TMDS) or PhSiH3 as the reductant was developed. This protocol was applied to not only benzoic acid esters that have a methoxy, methyl, chloro, bromo, iodo, or trifluoromethyl group on the aromatic ring but also aliphatic acid esters with either aromatic or aliphatic thiols. A reaction mechanism

  在 InI3 和 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 (TMDS) 或 PhSiH3 作为还原剂的存在下，开发了一种新的由酯和硫醇还原制备不对称硫化物的方法。该方案不仅适用于在芳环上具有甲氧基、甲基、氯、溴、碘或三氟甲基的苯甲酸酯，还适用于具有芳香或脂肪硫醇的脂肪酸酯。通过使用哈米特图结果和几个控制实验提出了反应机制。
• Palladium-Catalyzed C–H Alkenylation of Arenes Using Thioethers as Directing Groups
  作者：Ming Yu、Yongju Xie、Chunsong Xie、Yuhong Zhang

  DOI：10.1021/ol3006997

  日期：2012.4.20

  Thioethers have been proven to be reliable directing groups for palladium catalyzed alkenylation of arenes via C–H activation. Mechanistic investigation reveals that the C–H cleavage of arenes is the turnover-limiting step, and an acetate-bridged dinuclear cyclopalladation intermediate is involved. The alkenylated thioethers can be easily removed and transformed into a variety of useful groups.

  硫醚已被证明是通过C–H活化进行钯催化的芳烃链烯基化反应的可靠导向基团。机理研究表明，芳烃的C–H裂解是限制周转的步骤，并且涉及到乙酸酯桥联的双核环palpalladation中间体。烯基化的硫醚可以容易地除去并转化成各种有用的基团。