2-benzyl-2-methylcyclopent-4-ene-1,3-dione | 1383003-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzyl-2-methylcyclopent-4-ene-1,3-dione
• 英文别名: 2-Benzyl-2-methylcyclopent-4-ene-1,3-dione
• CAS: 1383003-35-7
• 化学式: C₁₃H₁₂O₂
• 分子量: 200.237
• InChiKey: APUBINGLEHIWCN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.5±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.165±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzyl-2-methylcyclopent-4-ene-1,3-dione 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 叠氮基三甲基硅烷 、 (3aR,8aR)-N,N-dibutyl-4,4,8,8-tetrakis(4-tert-butylphenyl)-2,2-dimethyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-amine 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 C₂₈H₂₃N₃O₃
  参考文献：
  名称：

  对映选择性钯催化 C(sp2)–C(sp2) σ 键活化环丙烯酮通过合并去对称化和 (3 + 2) 螺环环化与环状 1,3-二酮

  摘要：

  基于碳-碳键活化的官能团转化的催化不对称变体仍然难以捉摸。在此，我们提出了一种前所未有的钯催化 (3 + 2) 螺旋环化合并 C(sp 2 )–C(sp 2) σ 键激活和点击去对称化以形成综合通用且具有附加值的 oxaspiro 产品。操作简单且对映选择性钯催化的原子经济环化过程利用带有大腔的 TADDOL 衍生的庞大 P-配体来控制对映选择性螺环环化，将环丙烯酮和环状 1,3-二酮转化为手性 oxaspiro 环戊烯酮-内酯支架良好的非对映选择性和对映选择性。类点击反应是一种成功的方法，可以轻松构建两个邻位碳四元立体中心，可用于在后期功能化过程中提供额外的立体中心，以合成高度功能化或更复杂的分子。

  DOI：

  10.1039/d1sc04558j
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环戊二酮 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 41.5h， 生成 2-benzyl-2-methylcyclopent-4-ene-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的不对称去对称化：含有全碳四元立体中心的五元环化合物的合成

  摘要：

  开发了一种高度立体选择性催化烷基化序列，用于合成具有全碳四元立体中心的高度功能化和多功能的五元环化合物。因此，手性 Cu-亚磷酰胺催化剂实现了非手性环戊烯-1,3-二酮的对映选择性去对称化。可以在一锅操作中使用低催化剂负载量合成具有优异立体选择性的各种复杂的环戊烷衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja3032345

文献信息

• Silver(I)–Ferrophox Catalyzed Enantioselective Desymmetrization of Cyclopentenedione: Synthesis of Highly Substituted Bicyclic Pyrrolidines
  作者：Tapas Das、Prasenjit Saha、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02582

  日期：2015.10.16

  A highly enantioselective desymmetrization of prochiral cyclopentene-1,3-dione via [3 + 2] cycloaddition of azomethine ylide using a silver(I)–ferrophox complex has been demonstrated. The method has been utilized in the synthesis of highly functionalized enantioenriched 5,5-fused bicyclic pyrrolidine derivatives under mild reaction conditions.

  已证明使用银（I）-铁氧磷络合物通过偶氮甲碱叶立德的[3 + 2]环加成反应，对前手性环戊烯-1,3-二酮进行高度对映选择性脱对称。该方法已用于在温和的反应条件下合成高度官能化的对映体富集的5,5-稠合的双环吡咯烷衍生物。
• Silver-Catalyzed Asymmetric Desymmetrization of Cyclopentenediones via [3 + 2] Cycloaddition with α-Substituted Isocyanoacetates
  作者：Jimil George、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00590

  日期：2018.4.20

  A highly selective and practical asymmetric Ag(I) catalyst system has been developed for the [3 + 2] cycloaddition reactions between isocyanoacetates and cyclopentenediones. The current Ag(I) catalyst system tolerates moisture and air and readily utilizes class III solvents such as EtOAc and acetone. The development of on demand generation of an active chiral catalyst in the presence of isocyanides

  已开发出一种高度选择性和实用的不对称Ag（I）催化剂体系，用于异氰基乙酸酯和环戊二酮之间的[3 + 2]环加成反应。当前的Ag（I）催化剂体系可耐受水分和空气，并容易利用III类溶剂（如EtOAc和丙酮）。的发展需求代异氰化物的存在下活性手性催化剂的铺平的方式双环吡咯烷的高效制备不对称具有四个手性中心，其中包括80-97％ee的两个四价中心。
• Base-Free Conditions for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Arylation To Produce Stereochemically Labile α-Aryl Ketones
  作者：Xiaowei Dou、Yixin Lu、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/anie.201601709

  日期：2016.6.1

  The asymmetric arylation of 2,2‐dialkyl cyclopent‐4‐ene‐1,3‐diones with aryl boronic acids was found to be efficiently catalyzed by a chiral diene–rhodium μ‐chloro dimer, [RhCl((R)‐diene*)}2], in the absence of bases in toluene/H2O to give 2,2‐dialkyl 4‐aryl cyclopentane‐1,3‐diones in high yields with high enantioselectivity. Such compounds can not be obtained with high enantiomeric purity under the

  发现2,2-二烷基环戊-4-烯-1,3-二酮与芳基硼酸的不对称芳构化可以通过手性二烯-铑μ-氯二聚体[RhCl（（R）-二烯*）} 2 ]，在甲苯/ H 2 O中不存在碱的情况下，以高收率和高对映选择性得到2,2-二烷基4-芳基环戊烷-1,3-二酮。在用于铑催化的不对称芳基化的标准基本条件下，无法以高对映体纯度获得此类化合物，因为α-芳基酮产品在基本条件下会发生外消旋作用。
• Copper(I)-Catalyzed Asymmetric Desymmetrization: Synthesis of Five-Membered-Ring Compounds Containing All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Kohsuke Aikawa、Tatsuya Okamoto、Koichi Mikami

  DOI：10.1021/ja3032345

  日期：2012.6.27

  A highly stereoselective catalytic alkylation sequence for the synthesis of highly functionalized and versatile five-membered-ring compounds bearing all-carbon quaternary stereocenters was developed. Enantioselective desymmetrization of achiral cyclopentene-1,3-diones was thus executed by chiral Cu-phosphoramidite catalysts. A variety of complicated cyclopentane derivatives can be synthesized with

  开发了一种高度立体选择性催化烷基化序列，用于合成具有全碳四元立体中心的高度功能化和多功能的五元环化合物。因此，手性 Cu-亚磷酰胺催化剂实现了非手性环戊烯-1,3-二酮的对映选择性去对称化。可以在一锅操作中使用低催化剂负载量合成具有优异立体选择性的各种复杂的环戊烷衍生物。
• Iodine‐Catalyzed C−H Functionalization of Cyclopentenedione with Benzamidine: A Double Dehydrogenative Oxidative Cyclization to Access Fused Imidazoles
  作者：Ahwan Panigrahi、Jayaraman Dhineshkumar、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1002/adsc.202000347

  日期：2020.6.15

  A double C−H functionalization of cyclopentenedione with benzamidine hydrochloride catalyzed by iodine has been disclosed for synthesizing fused imidazole derivatives. This methodology leads to a variety of fused imidazole derivatives and requires a sub‐stoichiometric amount of iodine as a catalyst and aqueous tert‐butyl hydroperoxide (TBHP) as an oxidant. This reaction involves a double‐cross dehydrogenative

  已经公开了用碘催化的盐酸苯甲idine对环戊二烯的双CH官能化，以合成稠合的咪唑衍生物。这种方法学产生了多种稠合的咪唑衍生物，并需要亚化学计量的碘作为催化剂和叔丁基过氧化氢水溶液（TBHP）作为氧化剂。该反应涉及1,3-环戊二酮与盐酸苄am的双交叉脱氢偶联（CDC），在短反应时间内以连续方式形成两个C-N键。在质谱分析的基础上，提出了一种可行的机制。