4-n-Butyltetrafluoropyridine | 16857-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-n-Butyltetrafluoropyridine
• 英文别名: 4-butyl-2,3,5,6-tetrafluoropyridine；4-(n-C4H9)-C5F4N
• CAS: 16857-75-3
• 化学式: C₉H₉F₄N
• 分子量: 207.171
• InChiKey: CKYSJKHHBXNHHX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  187-188 °C
• 密度：
  1.253±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium dimethylamide 、 4-n-Butyltetrafluoropyridine 以 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 以620 mg的产率得到4-butyl-3,5,6-trifluoro-N,N-dimethylpyridin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  无金属 sp2-C-H 硼酸化作为受阻 2-氨基苯基硼烷的常见反应模式

  摘要：

  CH 硼酸化是一种强大且原子效率高的方法，可将廉价且丰富的化学品转化为用于生产精细化学品和功能材料的多功能有机试剂。在此，我们报告了芳香族和烯烃 CH 键与 2-氨基苯基硼烷的简便 CH 硼酸化。计算和实验研究表明，不含金属的 CH 插入是通过受挫的路易斯对机制进行的，该机制涉及通过胺和硼基团的协同作用使 CH 键异裂。反应性 B 和 N 中心的适应性几何结构导致了前所未有的低动力学障碍，用于插入 sp(2)-CH 键和 sp(2)-CB 键在 2-氨基苯基(芳基)中的分子内质子化-或-（烯基）硼酸盐。这种常见的反应模式可作为各种催化反应的平台，例如 CH 硼化和炔烃的氢化。特别是，我们证明了简单的 2-氨基吡啶鎓盐可以有效地催化环戊二烯与儿茶酚硼烷的 CH 硼化。该反应可能是由与 2-氨基苯基硼烷等电子的硼物种介导的。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00819
• 作为产物：
  描述：

  nonafluoro-2,3,4,5-tetrahydropyridine 在 steel wool 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 4-n-Butyltetrafluoropyridine
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: F: PerFHalOrg.5, 4, page 115 - 148

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Site‐Selective C(sp ³ )–H Functionalization of Fluorinated Alkanes Driven by Polar Effects Using a Tungstate Photocatalyst
  作者：Takahide Fukuyama、Tomohiro Nishikawa、Ilhyong Ryu

  DOI：10.1002/ejoc.201901135

  日期：2020.3.15

  perfluorophenyl‐ and perfluoroalkyl‐substituted alkanes was investigated. Alkylation of alkanes having a perfluoroalkyl group and alkyl‐substituted perfluorobenzenes avoided α‐C–H bonds. Radical polar effects in the SH2 transition states could explain this avoidance of α‐C–H functionalization.

  研究了TBADT催化的全氟苯基和全氟烷基取代的烷烃的C（sp 3）–H官能化。具有全氟烷基的烷烃和烷基取代的全氟苯的烷基化可避免α-CH键。S H 2过渡态中的自由基极性效应可以解释这种对α-CH-H功能化的避免。
• Reaction of pentafluoropyridine with lithium hydrazonides; competing monosubstitution at the 2- and 4-positions
  作者：R. Eric Banks、Waheed J. Jondi、Anthony E. Tipping

  DOI：10.1016/0022-1139(96)03394-5

  日期：1996.3

  Treatment of pentafluoropyridine (1) in diethyl ether with approximately 1 M equiv. of the hydrazonides Ph2C=NNHLi (3a) and Ph2C=NNLiPh (3b) under mild conditions gives good yields (62% and 83%) of 4- and 2-(Ph2C=NH)C5F4N (5a and 6a) and 4- and 2-(Ph2C=NPh)C5F4N (5b and 6b), respectively, containing unusually large amounts of 2-substituted products (5a/6a = 50:50; 5b/6b = 65:35). The increased ease

  在乙醚中用约1 M等当量处理五氟吡啶（1）。在温和条件下制备酰肼化合物Ph 2 C = NNHLi（3a）和Ph 2 C = NNLiPh（3b）可得到4-（2- 2和Ph（Ph 2 C = NH）C 5 F 4的良好产率N（5a和6a）和4-和2-（Ph 2 C = NPh）C 5 F 4 N（5b和6b），分别含有异常大量的2-取代产物（5a / 6a = 50:50; 5b / 6b= 65:35）。在这些情况下，2-F取代基从1（→ 6a和6b）置换的难易程度归因于锂阳离子在速率决定步骤所涉及的过渡态中的螯合，导致形成邻醌基σ -复杂的。5a和6a的1：1混合物的催化加氢得到相应的肼，4-H 2和2-H 2 NNHC 5 F 4 N（7和8），收率良好（78％）。5a / 6a混合物的酸性水解（热HCl水溶液）产生四氟-4-肼基吡啶（9），以及取决于条件的四氟-2-肼基吡啶（10）或2-氨基四氟吡啶（11）。
• Polyfluoroheterocyclic compounds—X
  作者：R.D. Chambers、B. Iddon、W.K.R. Musgrave、L. Chadwick

  DOI：10.1016/0040-4020(68)88036-6

  日期：——

  The hydrogen atoms of the Me group in tetrafluoro-4-methylpyridine (I) are much less acidic than those of 4-picoline because of the Iπ effect of the fluorine atoms in positions 3 and 5. Free radical halogenation of the side chain of I occurs less readily than for 4-picoline and the resulting di- and trichloromethyl-tetrafluoropyridines can be hydrolysed to the corresponding aldehyde and acid.

  四氟-4-甲基吡啶（I）中Me基团的氢原子比4-甲基吡啶具有弱得多的酸性，这是因为位置3和5上的氟原子具有Iπ效应。与4-甲基吡啶相比，其发生较不容易，并且可以将所得的二和三氯甲基-四氟吡啶水解为相应的醛和酸。
• Transition-Metal-Free Synthesis of Fluorinated Arenes from Perfluorinated Arenes Coupled with Grignard Reagents
  作者：Yunqiang Sun、Hongjian Sun、Jiong Jia、Aiqin Du、Xiaoyan Li

  DOI：10.1021/om4011609

  日期：2014.2.24

  A simple method to obtain organofluorine compounds from perfluorinated arenes coupled with Grignard reagents in the absence of a transition-metal catalyst was reported. In particular, the perfluorinated arenes could react not only with aryl Grignard reagents but also with alkyl Grignard reagents in moderate to good yields.
• Biehl, Edward R.; Refat, Hala Mohammed; Fadda, Amamed A., Heterocycles, 1995, vol. 41, # 7, p. 1431 - 1434
  作者：Biehl, Edward R.、Refat, Hala Mohammed、Fadda, Amamed A.

  DOI：——

  日期：——