N-(biphenyl-4-ylmethyl)-4-methoxyaniline | 356530-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(biphenyl-4-ylmethyl)-4-methoxyaniline
• 英文别名: N-(4-methoxyphenyl)[1,1′-biphenyl]-4-methanamine；N-([1,1'-biphenyl]-4-ylmethyl)-4-methoxyaniline；4-methoxy-N-[(4-phenylphenyl)methyl]aniline
• CAS: 356530-15-9
• 化学式: C₂₀H₁₉NO
• 分子量: 289.377
• InChiKey: LAYVOPHCSIJTIP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  联苯-4-甲醇 在 titanium(IV) isopropylate 、 溴 、 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxypropyl)thiourea 、 tetra-n-butylammoniumfluoride trihydrate 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 N-(biphenyl-4-ylmethyl)-4-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  硫脲催化的CF键活化：氟化苯胺的胺化。

  摘要：

  我们描述了第一个硫脲催化的CF键活化。使用硫脲催化剂和Ti（O i Pr）4作为氟化物清除剂可使苄基氟化物的胺化反应以中等至极好的收率进行。还介绍了基于S和O的亲核试剂的初步结果。DFT计算揭示了催化剂和底物氟原子之间氢键对于降低过渡态活化能的重要性。

  DOI：

  10.1002/chem.202001905

文献信息

• Synthesis of Symmetric and Unsymmetric Secondary Amines from the Ligand-Promoted Ruthenium-Catalyzed Deaminative Coupling Reaction of Primary Amines
  作者：Pandula T. Kirinde Arachchige、Hanbin Lee、Chae S. Yi

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00649

  日期：2018.5.4

  found to be effective for the direct deaminative coupling of two primary amines to form secondary amines. The catalyst 1/L1 was highly chemoselective for promoting the coupling of two different primary amines to afford unsymmetric secondary amines. The analogous coupling of aniline with primary amines formed aryl-substituted secondary amines. The treatment of aniline-d7 with 4-methoxybenzylamine led to

  从四核Ru-H与邻苯二酚配体（1 / L1）配合物原位生成的催化体系被发现对于两个伯胺的直接脱氨反应形成仲胺是有效的。催化剂1 / L1具有高度化学选择性，可促进两种不同伯胺的偶联，从而获得不对称仲胺。苯胺与伯胺的类似偶联形成芳基取代的仲胺。用4-甲氧基苄胺处理苯胺-d 7导致偶联产物在CH 2上具有明显的氘掺入（18％D）。在从4-甲氧基苄胺的偶联反应中分离出的产物的α-碳上观察到最明显的碳同位素效应（C（1）= 1.015（2））。通过测量4-甲氧基苯胺与一系列对位取代的苄胺4-XC 6 H 4 CH 2 NH 2（X = OMe，Me，H，F，CF 3）的偶联反应速率来构建Hammett图（ ρ= −0.79±0.1）。基于这些结果，提出了一种可行的偶联反应机理。催化偶联方法提供了操作上简单且化学选择性的仲胺产物合成，而无需使用任何反应性试剂或形成浪费的副产物。
• Enabling Nucleophilic Substitution Reactions of Activated Alkyl Fluorides through Hydrogen Bonding
  作者：Pier Alexandre Champagne、Julien Pomarole、Marie-Ève Thérien、Yasmine Benhassine、Samuel Beaulieu、Claude Y. Legault、Jean-François Paquin

  DOI：10.1021/ol400765a

  日期：2013.5.3

  It was discovered that the presence of water as a cosolvent enables the reaction of activated alkyl fluorides for bimolecular nucleophilic substitution reactions. DFT calculations show that activation proceeds through stabilization of the transition structure by a stronger F···H2O interaction and diminishing C–F bond elongation, and not simple transition state electrostatic stabilization. Overall,

  已经发现水作为助溶剂的存在使得活化的烷基氟化物能够进行双分子亲核取代反应。DFT计算表明，活化是通过更强的F···H 2 O相互作用稳定过渡结构并减少C-F键伸长而进行的，而不是简单的过渡态静电稳定。总体而言，研究结果提出了通过H键激活CF键的独特策略。
• NEW METHOD FOR THE SYNTHESIS OF UNSYMMETRICAL TERTIARY AMINES
  申请人：UNIVERSITE PARIS-SACLAY

  公开号：US20200255369A1

  公开（公告）日：2020-08-13

  Disclosed is a new method for the synthesis of unsymmetrical tertiary amines using alcohol and an imine, and to new tertiary amines.

  揭示了一种利用醇和亚胺合成非对称三级胺的新方法，以及新的三级胺。
• Nickel-catalyzed hydrogenative coupling of nitriles and amines for general amine synthesis
  作者：Vishwas G. Chandrashekhar、Wolfgang Baumann、Matthias Beller、Rajenahally V. Jagadeesh

  DOI：10.1126/science.abn7565

  日期：2022.6.24

  Efficient and general methods for the synthesis of amines remain in high demand in the chemical industry. Among the many known processes, catalytic hydrogenation is a cost-effective and industrially proven reaction and currently used to produce a wide array of such compounds. We report a homogeneous nickel catalyst for hydrogenative cross coupling of a range of aromatic, heteroaromatic, and aliphatic

  合成胺的有效和通用方法在化学工业中仍然有很高的需求。在许多已知的方法中，催化加氢是一种经济有效且经工业验证的反应，目前用于生产多种此类化合物。我们报告了一种均相镍催化剂，用于将一系列芳族、杂芳族和脂肪族腈与伯胺和仲胺或氨进行氢化交叉偶联。该通用氢化方案通过直接和高选择性合成 > 230 种功能化和结构多样的胺（包括药学相关和手性产物）以及15N-同位素标记应用。
• Thiourea‐Catalyzed C−F Bond Activation: Amination of Benzylic Fluorides
  作者：Camille Houle、Paul R. Savoie、Clotilde Davies、Damien Jardel、Pier Alexandre Champagne、Brigitte Bibal、Jean‐François Paquin

  DOI：10.1002/chem.202001905

  日期：2020.8.17

  thiourea catalyst and Ti(OiPr)4 as a fluoride scavenger allows the amination of benzylic fluorides to proceed in moderate to excellent yields. Preliminary results with S‐ and O‐based nucleophiles are also presented. DFT calculations reveal the importance of hydrogen bonds between the catalyst and the fluorine atom of the substrate to lower the activation energy during the transition state.

  我们描述了第一个硫脲催化的CF键活化。使用硫脲催化剂和Ti（O i Pr）4作为氟化物清除剂可使苄基氟化物的胺化反应以中等至极好的收率进行。还介绍了基于S和O的亲核试剂的初步结果。DFT计算揭示了催化剂和底物氟原子之间氢键对于降低过渡态活化能的重要性。