2-(methoxycarbonyl)allyl 4-nitrobenzoate | 1107635-38-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(methoxycarbonyl)allyl 4-nitrobenzoate
• 英文别名: 4-nitrobenzoic acid 2-methoxycarbonyl-allyl ester；Methyl 2-[[(4-nitrobenzoyl)oxy]methyl]-2-propenoate；2-methoxycarbonylprop-2-enyl 4-nitrobenzoate
• CAS: 1107635-38-0
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₆
• 分子量: 265.222
• InChiKey: RBRZTPPZLNRYAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(methoxycarbonyl)allyl 4-nitrobenzoate 、 N-甲基苄胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  烯醇乙酸酯：用于对映选择性分子间Tsuji 烯丙基化的多功能底物

  摘要：

  报告了一种高度通用的对映选择性分子间Tsuji 烯丙基化，可产生α-四元立体中心。该方法利用前手性烯醇乙酸酯作为底物，这是在古老反应的对映选择性变体中成功使用的最后一类原始辻底物。这一发展实现了一种高度收敛的方法，通过促进烯丙基醇盐中烯丙基部分的结合，避免了制备烯丙醇碳酸酯的需要，从而有助于快速多样化和类似物合成。该反应操作简单，并使用容易获得的 PHOX 配体类。据报道，有 30 多个实例对映体过量 (ee) 值高达 96%，并且范围可以容忍烯丙基组分上的各种官能团。烯醇乙酸酯底物很容易从芳基酮和脂肪族酮制备，其中区域选择性制备早已为人所知，使用各种方法。这种方法的强大之处在于它能够使用不同的烯丙醇和共同的前手性烯醇乙酸酯快速生产一组多样化的单一对映异构体产品。这在此处通过 hamigeran B 的两个快速正式合成得到证明，该合成利用一个共同的中间体来拦截 Clive 和 Stoltz

  DOI：

  10.1021/jacs.8b08746
• 作为产物：
  描述：

  2-(溴甲基)丙烯酸甲酯 、 对硝基苯甲酸 在 sodium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 2-(methoxycarbonyl)allyl 4-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  潜在抗癌药2-烷氧基羰基烯丙基酯的合成及生物学评价

  摘要：

  羧酸与Baylis-Hillman反应衍生的α-溴甲基丙烯酸酯的反应可容易地以良好至优异的产率提供2-（烷氧基羰基）烯丙基酯。已对这些功能化的烯丙基酯进行了针对乳腺癌（MDA-MB-231和4T1）和胰腺癌（MIAPaCa-2）细胞系的细胞增殖抑制特性的评估，以探讨其作为抗癌剂的潜力。几种合成的衍生物对所有三种癌细胞系均显示出良好的效力。我们对2-羧基羰基烯丙基酯的结构活性关系（SAR）研究表明，与取代的脂肪族羧酸类似物相比，取代的芳香族羧酸具有增强的活性。衍生自二和三羧酸的二和三烯丙基酯比单酯表现出更高的细胞增殖抑制作用。进一步的SAR研究表明，2-（烷氧基羰基）烯丙基酯中的双键是其活性所必需的，并且随着烷氧基基团链长的增加，活性没有增加。从细胞增殖抑制研究中已经鉴定出两种主要的候选化合物，并已使用落射荧光和蛋白质印迹分析评估了它们作为DNA破坏剂的初步作用机理。已经进一步评估了一种先导

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2017.01.037

文献信息

• Facile 1,3-diaza-Claisen Rearrangements of Tertiary Allylic Amines Bearing an Electron-Deficient Alkene
  作者：Rachel M. Aranha、Amy M. Bowser、Jose S. Madalengoitia

  DOI：10.1021/ol802577z

  日期：2009.2.5

  Tertiary allylic amines with an electron-deficient alkene react with isocyanates and isothiocyanates to give highly substituted ureas and thioureas arising from formal 1,3-diaza-Claisen rearrangements. Isocyanates and isothiocyanates with strong electron-withdrawing groups are more reactive. Similarly, the data suggest that a stronger electron-withdrawing substituent on the alkene favors a faster reaction

  具有电子欠缺烯烃的叔烯丙基胺与异氰酸酯和异硫氰酸酯反应，生成由正规的1,3-二氮杂-克莱森重排产生的高度取代的脲和硫脲。具有强吸电子基团的异氰酸酯和异硫氰酸酯更具反应性。类似地，数据表明，烯烃上更强的吸电子取代基有利于更快的反应，但是这可以被环状过渡态的空间位阻所抵消。