2-Brom-2-(tert-butoxycarbonylamino)essigsaeure-ethylester | 85992-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-Brom-2-(tert-butoxycarbonylamino)essigsaeure-ethylester
• 英文别名: ethyl 2-bromo-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)acetate；ethyl 2-bromo-N-tert-butoxycarbonyl-glycinate；ethyl 2-bromo-N-t-BOC-glycinate；ethyl 2-bromo-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]acetate
• CAS: 85992-86-5
• 化学式: C₉H₁₆BrNO₄
• 分子量: 282.134
• InChiKey: YWBGTMFTOWARDS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2924199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Brom-2-(tert-butoxycarbonylamino)essigsaeure-ethylester 在 piperidinomethylpolystyrene 、 (1R,2R)-N,N’-bis(2-methylbenzyl)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.17h， 生成 (2R)-2-tert-butoxycarbonylamino-4-oxo-4-phenylbutyric acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  带有氮上易取代取代基的α-亚氨基酯的催化，不对称曼尼希型反应。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了在氮上带有易于除去的取代基的α-亚氨基酯的催化，对映选择性曼尼希型反应。几种由N-氨基甲酸酯保护的α-亚氨基酯易于使用聚合物负载的胺从2-溴甘氨酸酯制备，并与烯醇硅反应，以高收率使用铜（II）-二胺以高对映选择性提供所需的加合物。复杂的。还已经证明了产物胺容易脱保护并转化为游离的α-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol034717d
• 作为产物：
  描述：

  N-BOC-甘氨酸乙酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-Brom-2-(tert-butoxycarbonylamino)essigsaeure-ethylester
  参考文献：
  名称：

  Pro-Pro 二肽-硫脲有机催化剂在 α-亚氨基酯和丙酮酸盐之间的曼尼希反应中

  摘要：

  双功能肽-硫脲有机催化剂对映选择性催化甲苯磺酰基保护的乙醛酸亚胺和丙酮酸酯之间的曼尼希反应。N-末端脯氨酸部分负责该反应的立体诱导。DFT 计算、NMR 光谱和质谱证实了催化剂的双功能性质和两种底物的同时活化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200106

文献信息

• Uncatalyzed solventless Diels–Alder reaction of 2-amino-3-nitroacrylate: synthesis of new epimeric 2-amino-3-nitro-norbornene- and norbornane-2-carboxylic acids
  作者：Francesco Caputo、Francesca Clerici、Maria Luisa Gelmi、Donatella Nava、Sara Pellegrino

  DOI：10.1016/j.tet.2005.10.056

  日期：2006.2

  affords the ethyl 2-t-butoxycarbonylamino-3-endo-nitro-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-exo-carboxylate: a new constrained carbocyclic amino acid. Catalytic hydrogenation of this cycloadduct gave the corresponding reduced norbornane derivative. A preliminary investigation into the chemistry of these two amino acids was performed. In particular, the epimerization to their corresponding 3-exo-nitro compounds

  在纯净条件下，环戊二烯与（Z）-2 - N -Boc-氨基-3-硝基丙烯酸乙酯之间的高度非对映选择性Diels-Alder反应得到乙基2 - t-丁氧基羰基氨基-3-内-硝基-双环[2.2.1] hept-5-ene-2- exo-羧酸盐：一种新的受限制的碳环氨基酸。该环加合物的催化氢化得到相应的还原的降冰片烷衍生物。对这两种氨基酸的化学性质进行了初步研究。特别地，研究了通过用酸和碱处理两者向其相应的3- exo-硝基化合物的差向异构化。从这项研究中，有关内膜/外膜的有价值的信息获得了在C-3碳原子上的反应以及不同立体异构体的稳定性的方法。稳定性与环中是否存在双键以及取代模式密切相关。最后，已经进行了氨基酸功能的脱保护。
• Asymmetric Synthesis of Protected Unnatural α-Amino Acids via Enantioconvergent Nickel-Catalyzed Cross-Coupling
  作者：Ze-Peng Yang、Dylan J. Freas、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jacs.1c03903

  日期：2021.6.16

  enantioconvergent coupling of readily available racemic alkyl electrophiles with a wide variety of alkylzinc reagents (1:1.1 ratio) to afford protected unnatural α-amino acids in good yield and ee. This cross-coupling, which proceeds under mild conditions and is tolerant of air, moisture, and a broad array of functional groups, complements earlier approaches to the catalytic asymmetric synthesis of this valuable family

  近年来，从蛋白质设计到药物化学再到材料科学等领域，人们对非天然 α-氨基酸的兴趣迅速增加。因此，开发高效、通用和直接的对映选择性合成方法是反应开发的重要目标。在本报告中，我们确定了一种基于镍（一种地球丰富的金属）的手性催化剂，可以实现容易获得的外消旋烷基亲电子试剂与多种烷基锌试剂（1:1.1 的比例）的对映收敛偶联，以提供受保护的非天然 α-氨基酸产量和ee值都很好。这种交叉偶联在温和的条件下进行，耐受空气、水分和广泛的官能团，补充了这一有价值的分子家族的催化不对称合成的早期方法。我们已将我们的新方法应用于生成几种对映体富集的非天然 α-氨基酸，这些氨基酸先前已被证明可作为生物活性化合物合成中的有用中间体。
• (R,R)-α,α′-Bis(trifluoromethyl)-9,10-anthracenedimethanol: a chiral solvating agent for enantiomeric resolution of β-dicarbonyl compounds
  作者：Josep Comelles、Carla Estivill、Marcial Moreno-Mañas、Albert Virgili、Adelina Vallribera

  DOI：10.1016/j.tet.2004.09.062

  日期：2004.12

  Commercially available (R,R)-α,α′-bis(trifluoromethyl)-9,10-anthracenedimetanol is a very efficient solvating agent for the enantiodifferentiation of a series of chiral Michael adducts and related β-dicarbonyl compounds.

  商购可得的（R，R）-α，α'-双（三氟甲基）-9,10-蒽二甲甲醇是一种非常有效的溶剂化剂，用于一系列手性迈克尔加合物和相关的β-二羰基化合物的对映异构化。
• Kober, Reiner; Steglich, Wolfgang, Liebigs Annalen der Chemie, 1983, # 4, p. 599 - 609
  作者：Kober, Reiner、Steglich, Wolfgang

  DOI：——

  日期：——
• Routes to 4-substituted analogues of the glycine/NMDA antagonist HA-996. Enantioselective synthesis of (3R,4R) 3-amino-1-hydroxy-4-methyl-2-pyrrolidinone (L-687, 414).
  作者：Michael Rowley、Paul D. Leeson、Brian J. Williams、Kevin W. Moore、Raymond Baker

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88493-3

  日期：1992.1

  Glycine anion (4) and glycine cation (8) synthons are used in efficient syntheses of 4-substituted analogues of HA-966 (1). A stereospecific route to cis derivatives involves hydrogenation of examines such as 16. Introduction of a chiral auxiliary leads to an enantioselective synthesis of 2a (L-687,414).