dimethyl 2,4-di-(2-pyridin-2-yl)-3,7-dimethyl-3,7-diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-9-one-1,5-dicarboxylate | 253304-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2,4-di-(2-pyridin-2-yl)-3,7-dimethyl-3,7-diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-9-one-1,5-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 3,7-dimethyl-9-oxo-2,4-bis(2-pyridyl)-3,7-diazabicyclo[3.3.1]-nonane-1,5-dicarboxylate；dimethyl 2,4-di(2-pyridyl)-3,7-dimethyl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonan-9-one-1,5-dicarboxylate；methyl 3,7-dimethyl-9-oxo-2,4-di-2-pyridyl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonan-1,5-dicarboxylate；N₂py₂；Dimethyl 3,7-dimethyl-9-oxo-2,4-dipyridin-2-yl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane-1,5-dicarboxylate
• CAS: 253304-60-8
• 化学式: C₂₃H₂₆N₄O₅
• 分子量: 438.483
• InChiKey: NXOACBKUEYYEQP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2,4-di-(2-pyridin-2-yl)-3,7-dimethyl-3,7-diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-9-one-1,5-dicarboxylate 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Influence of induced steric on the switchover reactivity of mononuclear Cu(II)-alkylperoxo complexes

  摘要：

  Coordination and steric environment around a metal center plays an indispensable role in its reactivity. In this report we have synthesized two bispidine based Cu(II)-OOR (R = Bu-t) complexes [Cu(L1)((OOBu)-Bu-t)](+) and [Cu(L2)((OOBu)-Bu-t)](+) having different steric environment around the metal center and characterized by various spectroscopic techniques. These Cu(II)-OOR species show reactivity towards oxygen atom transfer and aldehyde deformylation reactions. In contrast to the previously reported nucleophilic oxidation, aldehyde deformylation reaction by these complexes proceed via an initial H-atom abstraction with KIE of 12 and 8 respectively. It has been observed that more steric bulk at N3 and N7 position of bispidine ligand prefers the oxygen atom transfer reaction while it hinders the H-atom abstraction for Cu(II)-alkylperoxo complexes.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2018.09.087
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 1-methyl-4-oxo-2,6-bis(2-pyridyl)piperidine-3,5-dicarboxylic acid dimethyl ester 、 甲胺 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以63%的产率得到dimethyl 2,4-di-(2-pyridin-2-yl)-3,7-dimethyl-3,7-diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-9-one-1,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Fluorous bispidine: a bifunctional reagent for copper-catalyzed oxidation and knoevenagel condensation reactions in water

  摘要：

  氟亲和性双咪唑型配体已被开发用于展示其在铜催化的氧化反应、Knoevenagel缩合和水中温和条件下串联氧化/缩合反应中作为配体和碱的双功能性质。

  DOI：

  10.1039/c5ra17093a

文献信息

• Synthesis and Oxidation of Vanadyl Complexes Containing Bispidine Ligands
  作者：Peter Comba、Shigemasa Kuwata、Gerald Linti、Máté Tarnai、Hubert Wadepohl

  DOI：10.1002/ejic.200600927

  日期：2007.2

  3.1]nonane -1,5 -dicarboxylate (L 2 ) with vanadyl sulfate in methanol yields the purple complex [V IV =O(L 2' )](ClO 4 ) 2 , where L 2 is hydrated to the corresponding 9-diol L 2' . The crystal structure of [V IV =O(L 2' )](ClO 4 ) 2 has a saturated coordination sphere with a long bond to the tertiary amine N7 trans to the oxido group (2.36 A). Oxidation of [V IV =O(L 2' )](ClO 4 ) 2 with an excess

  3-methyl-9-oxo-7-picolyl-2,4-di(2-pyridyl)-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane -1,5-dicarboxylate (L 2 ) 与硫酸氧钒的反应在甲醇中产生紫色复合物 [V IV =O(L 2' )](ClO 4 ) 2 ，其中 L 2 水合为相应的 9-二醇 L 2' 。[V IV =O(L 2' )](ClO 4 ) 2 的晶体结构具有饱和配位球，具有与叔胺 N7 反式到氧化基团 (2.36 A) 的长键。[V IV =O(L 2' )](ClO 4 ) 2 用过量的过氧化氢水溶液氧化产生橙色络合物[VV =O(O 2 )(L 2' )]ClO 4 。这可以在-40°C 下用 MeCN 中的 Ce 4+ 进一步氧化为不稳定的钒 (V)-氧化超氧化物复合物 [VV =O(O 2 )(L 2' )] 2+ ，如 EPR 光谱所示。[VV
• Copper−Bispidine Coordination Chemistry:  Syntheses, Structures, Solution Properties, and Oxygenation Reactivity
  作者：Heidi Börzel、Peter Comba、Karl S. Hagen、Marion Kerscher、Hans Pritzkow、Markus Schatz、Siegfried Schindler、Olaf Walter

  DOI：10.1021/ic011114u

  日期：2002.10.1

  pyridine. The other copper(I) structures have the two pyridine donors, the co-ligand (NCCH(3)), and one of the tertiary amines (N3) in-plane with the copper center and the other amine (N7) coordinated axially (Cu-N3 > Cu-N7, approximately 2.25 A vs 2.20 A). The copper(II) compounds with pyridine donors have a similar structure, but the axial amine has a weaker bond to the copper(II) center (Cu-N3 < Cu-N7

  具有联吡啶骨架（2,4-取代的（2-吡啶基或4-甲基-2-吡啶基）3,7-二氮杂双环[3.3.1]的两个单核和四个双核四齿配体的铜（I）和铜（II）络合物[壬酮]的制备，结构，光谱和电化学分析。铜发色团的结构是方形锥体，除了两种与一个不配位的吡啶四配位的铜（I）化合物。另一个铜（I）结构具有两个吡啶供体，共配体（NCCH（3））和一个叔胺（N3）与铜中心在平面内，另一个胺（N7）轴向配位（ Cu-N3> Cu-N7，约为2.25 A和2.20 A）。具有吡啶供体的铜（II）化合物具有相似的结构，但轴向胺与铜（II）中心的键较弱（Cu-N3 < Cu-N7，约为2.03 A和2.30 A）。具有甲基化吡啶供体的结构也与共配体（Cl（-）或NCCH（3））在平面上呈方形锥体。使用NCCH（3），可以观察到与其他铜（II）配合物相同的结构类型，而使用较大的Cl（-）时，共配体可转化为N7，从而形
• Process For Producing 3,7-Diaza-Bicyclo[3.3.1]Nonane-Metal Complexes
  申请人：Reinhardt Gerd

  公开号：US20130072685A1

  公开（公告）日：2013-03-21

  The invention describes a process for producing metal complexes of the general formula (2): [M a L x X n ]Y m (2), where M is a metal from the group comprising Mn(II), Mn(III), Mn(IV), Fe(II), Fe(III) or Fe(IV), X is a coordinated compound selected from mono- bi- or tri-charged anions or neutral molecules which are able to coordinate with a metal mono- bi- or tri-dentate, Y represents a non-coordinated counter-ion which ensures charge equalization of the complex, L represents a ligand of the general formula (1) or the protonized or de-protonized form thereof, and a, x, n, m, R, R 1 , R 2 , R 3 and z have the meaning specified in claim 1. Said process is characterized in that the reaction of a ligand of the formula (1) with an iron or manganese salt in a heterogeneous reaction is carried out in water, where the reaction is carried out in a temperature range of 35 to 50° C. and the pH value of the reaction mixture is from 1 to 3 after the addition of the iron or manganese salt.

  该发明描述了一种制备通式（2）的金属配合物的过程：[MaLxXn]Ym(2)，其中M是来自包括Mn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Fe(II)、Fe(III)或Fe(IV)的金属，X是一种配位化合物，选择从单、双或三价阴离子或能够与金属单、双或三齿配位的中性分子中，Y代表非配位的反离子，保证配合物的电荷平衡，L代表通式（1）或其质子化或去质子化形式的配体，a、x、n、m、R、R1、R2、R3和z的含义如权利要求书中所述。所述过程的特点在于，在水中进行一种配体的通式（1）与铁或锰盐的杂化反应，反应温度在35到50℃的范围内进行，加入铁或锰盐后，反应混合物的pH值为1到3。
• Iron coordination chemistry with tetra-, penta- and hexadentate bispidine-type ligands
  作者：Heidi Börzel、Peter Comba、Karl S Hagen、Yaroslaw D Lampeka、Achim Lienke、Gerald Linti、Michael Merz、Hans Pritzkow、Lyudmyla V Tsymbal

  DOI：10.1016/s0020-1693(02)01100-3

  日期：2002.9

  one or two co-ligands, and all structures with the tetradentate bispidine ligand are asymmetrical with respect to the two tertiary amine donors, with short FeN1 and long FeN2 bonds (N1: position 3, N2: position 7). This is the same structural type as found for the Jahn–Teller labile copper(II) compounds, the manganese(II) and chromium(III) complexes but different from copper(I), zinc(II) and some

  描述了具有两个叔胺和两个，三个或四个附加供体（吡啶，酚盐或醇盐；联吡啶= 3,7-二氮杂双环[3.3.1]壬酮）的四齿，五齿和六齿联吡啶配体的合成2,6; 2,4,7; 2,3,4; 2,3,4,7）及其六配位铁（II）配合物。晶体结构分析表明，所有的配合物是六配位，用一个或两个共配体，并与四齿bispidine所有结构的配体是不对称的相对于所述两个叔胺供体，具有短FeN 1和长FeN 2个键（N 1：位置3，N 2：位置7）。该结构类型与Jahn-Teller不稳定的铜（II）化合物，锰（II）和铬（III）配合物相同，但不同于铜（I），锌（II）和某些钴（II）配合物与MN 1 ≥MN 2。N 2处的其他供体会改变结构，但不会导致其他结构类型的改变；在N个附加供体1引线与MN结构1 ~MN 2。溶液研究（NMR，UV-Vis，电化学，磁性）表明，共配体可能被溶剂取代，反式为N
• [EN] OXIDATIVE METHOD<br/>[FR] PROCÉDÉ OXYDATIF
  申请人：CHEMSENTI LTD

  公开号：WO2016198890A1

  公开（公告）日：2016-12-15

  The present invention relates to a method of generating chlorine dioxide from chlorite salts in the presence of a manganese ion-containing complex, a method of treating a substrate with a chlorine-containing oxidant in the presence of a manganese ion- containing complex and related aqueous media, kits and compositions.

  本发明涉及一种在锰离子含有的复合物存在下从亚氯酸盐中生成二氧化氯的方法，一种在锰离子含有的复合物存在下用含氯氧化剂处理基质的方法和相关的水介质、套装和组合物。