(S)-3-(4-phenylbutyl)cyclohexan-1-one | 1393360-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3-(4-phenylbutyl)cyclohexan-1-one
• 英文别名: (-)-(S)-3-(4-Phenylbutyl)cyclohexanone；(3S)-3-(4-phenylbutyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 1393360-06-9
• 化学式: C₁₆H₂₂O
• 分子量: 230.35
• InChiKey: IAXCFHMLEYVWDM-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 4-苯基-1-丁烯 在 Schwartz's reagent 、 三甲基氯硅烷 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 copper(l) chloride 、 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 以47%的产率得到(S)-3-(4-phenylbutyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  基于简单的1,2-二元醇的亚磷酰胺配体：合成，在铜催化的不对称加成反应中使用以及乙酰基立体异构磷中心

  摘要：

  亚磷酰胺配体广泛用于催化中，通常由大型C 2对称二醇（如BINOL或TADDOL）构成。我们在此报告基于一组先前被忽略的简单二醇的新配体。在3种不同的铜中测试了基于（S，S）-反-环己二醇和（R，R）-（+）-1,2-二苯基-1,2-乙二醇的配体与手性和非手性胺的组合观察到高达89％ee的催化不对称反应。在所检查的每个反应中，不同的配体都能获得最佳结果。使用中观-顺式-环己二醇和中观顺二苯基1,2-乙二醇与手性非外消旋胺形成的非对映异构体配体具有非立体异构立体磷原子，可通过X射线晶体学和可变温度NMR研究对其进行表征。这项工作提供了一组新的配体，当基于BINOL和TADDOL的亚磷酰胺无效时，这些配体可用于某些不对称反应。我们还确定了亚磷酰胺的新型立体化学特征，可用于不对称催化和配体设计。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600368

文献信息

• Catalytic asymmetric carbon–carbon bond formation using alkenes as alkylmetal equivalents
  作者：Rebecca M. Maksymowicz、Philippe M. C. Roth、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1038/nchem.1394

  日期：2012.8

  Catalytic asymmetric conjugate addition reactions with organometallic reagents are powerful reactions in synthetic chemistry. Procedures that use non-stabilized carbanions have been developed extensively, but these suffer from a number of limitations that prevent their use in many situations. Here, we report that alkylmetal species generated in situ from alkenes can be used in highly enantioselective

  与有机金属试剂的催化不对称共轭加成反应是合成化学中的强大反应。使用非稳定碳负离子的程序已得到广泛开发，但这些程序受到许多限制，无法在许多情况下使用。在这里，我们报告了原位生成的烷基金属物种来自烯烃的 1,4-加成反应可用于由铜催化剂引发的高对映选择性 1,4-加成反应。使用烯烃作为起始材料是可取的，因为与预制的有机金属化合物相比，它们容易获得并且具有良好的性能。在室温下在一系列溶剂中观察到高水平的对映选择性，并且该反应耐受与类似方法不兼容的官能团——这是高效和无保护基合成策略的必要先决条件。
• Phosphoramidite Ligands Based on Simple 1,2-Diols: Synthesis, Use in Copper-Catalyzed Asymmetric Additions, and Achirotopic Stereogenic Phosphorus Centres
  作者：Nisha Mistry、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1002/adsc.201600368

  日期：2016.7.28

  A different ligand gave the best results in each reaction examined. Using meso‐cis‐cyclohexanediol and meso‐cis‐diphenyl‐1,2‐ethanediol with a chiral non‐racemic amine gave diastereomeric ligands bearing achirotopic stereogenic phosphorus atoms which were characterized with the assistance of X‐ray crystallography and variable temperature NMR studies. This work provides a new set of ligands that may

  亚磷酰胺配体广泛用于催化中，通常由大型C 2对称二醇（如BINOL或TADDOL）构成。我们在此报告基于一组先前被忽略的简单二醇的新配体。在3种不同的铜中测试了基于（S，S）-反-环己二醇和（R，R）-（+）-1,2-二苯基-1,2-乙二醇的配体与手性和非手性胺的组合观察到高达89％ee的催化不对称反应。在所检查的每个反应中，不同的配体都能获得最佳结果。使用中观-顺式-环己二醇和中观顺二苯基1,2-乙二醇与手性非外消旋胺形成的非对映异构体配体具有非立体异构立体磷原子，可通过X射线晶体学和可变温度NMR研究对其进行表征。这项工作提供了一组新的配体，当基于BINOL和TADDOL的亚磷酰胺无效时，这些配体可用于某些不对称反应。我们还确定了亚磷酰胺的新型立体化学特征，可用于不对称催化和配体设计。
• Development of Axially Chiral Cyclo-Biaryldiol Ligands with Adjustable Dihedral Angles
  作者：Pengxiang Zhang、Jipan Yu、Fei Peng、Xudong Wu、Jiyang Jie、Can Liu、Hua Tian、Haijun Yang、Hua Fu

  DOI：10.1002/chem.201603706

  日期：2016.11.21

  A new type of axially chiral cyclo‐[1,1′‐biphenyl]‐2,2′‐diol (CYCNOL) ligands with adjustable dihedral angles have been developed by varying the bridge chain length. Eight‐, nine‐ and ten‐membered cyclo‐ligands were prepared and evaluated by using two representative examples: enantioselective additions of diethylzinc to aldehydes and organometallic reagents to enones. The results revealed that the

  通过改变桥链长度，开发了一种新型的具有可调节二面角的轴向手性环-[1,1'-联苯] -2,2'-二醇（CYCNOL）配体。制备了八元，九元和十元环配体，并通过两个代表性实例进行了评估：将二乙基锌对醛进行对映选择性加成，将有机金属试剂对烯酮进行加成。结果表明，通过改变桥链长度来精细调节二面角在不对称合成中是有效的。
• NOBIN-based chiral phosphite-type ligands and their application in asymmetric catalysis
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Alexei A. Shiryaev、Sergey V. Zheglov、Marina S. Bochelyuk、Ilya V. Chuchelkin、Viktor A. Tafeenko、Vladimir V. Chernyshev、Ilya A. Zamilatskov、Igor S. Mikhel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.06.047

  日期：2015.8

  P*-Monodentate diamidophosphite and diastereomeric P,N-containing phosphite ligands have been synthesized from enantiomerically pure N-Bn-NOBIN and used as asymmetric inductors in Pd-catalyzed allylic substitution and Cu-catalyzed conjugate addition reactions. The best results (up to 93% ee) were obtained for the Pd-catalyzed allylic alkylation of (E)-1,3-diphenylallyl acetate with 1-cyclohexenylpyrrolidine. The reactions of P,N-containing ligands with Pd(COD)Cl-2 at molar ratios of L/M = 1 and 2 were studied using H-1, C-13, and P-31 NMR spectroscopy as well as HRESI mass spectrometry, showing the trans-PdCl2L2 complex was the only product. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective Conjugate Addition Catalyzed by a Copper Phosphoramidite Complex: Computational and Experimental Exploration of Asymmetric Induction
  作者：Ruchuta Ardkhean、Philippe M. C. Roth、Rebecca M. Maksymowicz、Alex Curran、Qian Peng、Robert S. Paton、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1021/acscatal.7b01453

  日期：2017.10.6

  enones has been established through experimental and computational studies. Systematic, synthetic variation of the modular ligand established that the configuration of the binaphthol backbone is responsible for absolute stereocontrol, whereas modulation of the amido substituents leads to dramatic variations in the level of asymmetric induction. Chiral amido substituents are not required for enantioselectivity

  通过实验和计算研究，已经确定了亚磷酰胺配体在烷基锆物种向环烯酮的不对称共轭加成中的立体化学作用。模块化配体的系统，合成变化确定了联萘酚骨架的构型负责绝对立体控制，而酰胺基取代基的调节导致不对称诱导水平的显着变化。对映体选择性不需要手性酰胺基取代基，从而导致发现了一个新的容易合成的亚家族，其基于非手性胺，它们对Feringa的配体具有相同的选择性。对于这类配体，未发现芳族酰胺基团的长度与实验确定的对映选择性之间存在线性关系，经过优化后，可得到具有萘基而不是苯基的高选择性配体（至多94％ee）。通过NMR和DFT研究，研究了空间相似的芳族取代基的电子效应，结果表明，富含电子的芳基可实现更好的Cu配位。金属中心和芳族基团之间的相互作用是这种增强的亲和力的原因，并导致更紧密配位的过渡结构，从而形成主要的对映异构体。这些研究说明了使用参数化定量结构-选择性关系生成不对称感应和催化剂结构的机理模型，可