(R)-3-(4-vinylphenyl)cyclohexanone | 1372694-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-(4-vinylphenyl)cyclohexanone
• 英文别名: (3R)-3-(4-ethenylphenyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 1372694-87-5
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: NWUBFBJCXJOKTD-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 4-乙烯基苯硼酸 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (S)-cinnamyl-2,3-dihydro-1,2-benzoisothiazole 1-oxide 、 potassium phosphate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 以80%的产率得到(R)-3-(4-vinylphenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  一种用于铑催化不对称加成的新型手性环亚磺酰胺-烯烃配体

  摘要：

  一种新型手性环状亚磺酰胺-烯烃配体，N-烯丙基2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑1-氧化物，以2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑1-氧化物作为独特的手性骨架，开发用于高度对映选择性铑催化的 α,β-不饱和环状羰基化合物的不对称 1,4-加成和苄基的 1,2-加成。具有 99%ee 的手性环状亚磺酰胺-烯烃配体的两种对映异构体都可以从廉价且市售的起始材料中轻松制备，并直接用于不对称催化，因此，两种加成产物的对映异构体都可以高产率（高达98 %) 具有出色的对映选择性（高达 98 % ee）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601206

文献信息

• A novel, C2-symmetric, chiral bis-cyclosulfinamide-olefin tridentate ligand in Rh-catalyzed asymmetric 1,4-additions
  作者：Li Zhang、Mingchao Tan、Lihong Zhou、Qingle Zeng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.06.008

  日期：2018.7

  A C2-symmetric, chiral bis-cyclosulfinamide-olefin ligand composed of two 1-oxo-2,3-dihydro-1,2-benzisothiazole moieties with rigid skeletons and a conformationally flexible butenylene chain is disclosed for the first time. HRMS and 1H NMR analyses verify that the in situ-generated complex of the ligand and [Rh(C2H4)2Cl]2 possesses a rhodium (I) center coordinated to the tridentate ligand via two sulfinyl

  首次公开了由两个具有刚性骨架和构象柔性的丁烯链的1-氧代-2，3-二氢-1，2-苯并噻唑结构部分组成的AC 2对称的手性双环亚磺酰胺-烯烃配体。HRMS和1 H NMR分析证实，该配体与[Rh（C 2 H 4）2 Cl] 2原位生成的络合物具有通过两个亚磺酰基部分和一个CdbndC键与三齿配体配位的铑（I）中心。手性配体在Rh催化的芳基硼酸与环己烯酮和环戊烯酮的不对称1,4-加成反应中提供了极高的对映选择性（高达> 99％ee）。与类似的手性二齿配体相比，三齿配体具有更高的对映选择性。
• Chiral N-aryl tert-butanesulfinamide-olefin ligands for rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of aryl boronic acids to cyclic enones
  作者：Shuai Yuan、Qingle Zeng、Jiajun Wang、Lihong Zhou

  DOI：10.24820/ark.5550190.p009.977

  日期：——

  Chiral N-aryl sulfinamide-olefins which are readily synthesized via C-N coupling and nucleophilic substitution have been used as chiral ligands, which demonstrate moderate to excellent asymmetric catalytic performance in the rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of aryl boronic acids to cyclic enones. The chiral ligands are readily synthesized via C-N coupling reaction and nucleophilic substitution

  手性 N-芳基亚磺酰胺-烯烃易于通过 CN 偶联和亲核取代合成，已被用作手性配体，在铑催化的芳基硼酸与环烯酮的不对称 1,4-加成反应中表现出中等至优异的不对称催化性能. 手性配体很容易通过 CN 偶联反应和亲核取代合成。鉴于具有 97%ee 的手性配体产生高达 95%ee 的 1,4-加成产物，N-芳基叔丁烷亚磺酰胺-烯烃配体在铑催化的不对称 1,4-加成中表现出相当高的手性诱导能力。
• 双环状亚磺酰胺-烯手性配体及制备方法和应 用
  申请人：成都理工大学

  公开号：CN108299334B

  公开（公告）日：2021-06-25

  本发明公开了双环状亚磺酰胺‑烯手性配体及制备方法和应用，其结构特征为两个手性1‑氧‑2,3‑二氢‑1,2‑苯并异噻唑通过其N原子和一个丁烯结构片段相连接的C2对称化合物。该化合物作为手性配体用于铑催化的芳基硼酸对a,β‑不饱和羰基化合物的不对称共轭加成反应中获得高达99%ee以上的加成产物。该手性配体制备容易，手性原料在手性制备过程中手性完全保持不变，与铑金属配位诱导能力强，反应立体选择性优异，是优良的手性配体。
• Cu-Catalyzed Enantioselective 1,4-Additions of Aryl-Grignard Reagents to Cyclohexenone in the Presence of TADDOL-Derived Phosphane-Phosphite Ligands
  作者：Qaseem Naeemi、Mehmet Dindaroğlu、Darius P. Kranz、Janna Velder、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/ejoc.201101258

  日期：2012.2

  Asymmetric conjugate additions (1,4-additions) of aryl-Grignard reagents to cyclohex-2-enone, currently a more or less unsolved challenge, were investigated. For this purpose, a small library of phenol-derived chiral phosphane-phosphite ligands containing TADDOL- or BINOL-based phosphite moieties was evaluated. These ligands are easily prepared by a short modular scheme previously developed in this

  研究了芳基-格利雅试剂对环己-2-烯酮的不对称共轭加成（1,4-加成），目前或多或少是未解决的挑战。为此，评估了包含基于 TADDOL 或 BINOL 的亚磷酸酯部分的苯酚衍生手性磷烷-亚磷酸酯配体的小型文库。这些配体可以通过本实验室先前开发的简短模块化方案轻松制备。鉴定了两个特别强大的配体（4a 和 4b，都是 TADDOL 衍生的，并且每个都在亚磷酸酯基团的邻位具有庞大的叔丁基取代基）。使用将（4-甲氧基苯基）溴化镁添加到环己烯酮中作为标准反应体系来优化条件。在优化条件下 [CuBr·SMe2 (4 mol-%), 配体 4a (6 mol-%), 2-甲基-THF, –78 °C, 缓慢加入格氏试剂] 1, 获得了具有高对映选择性（高达 95% ee）和良好区域选择性（rr = 90:10）的 4-产物。该方法的范围用不同的芳基-格氏试剂进行了探测。发现在间位或对位具有给电子取代基的试剂表现特别好，而
• A New Type of Chiral Cyclic Sulfinamide-Olefin Ligands for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition
  作者：Quan Wen、Li Zhang、Jing Xiong、Qingle Zeng

  DOI：10.1002/ejoc.201601206

  日期：2016.11

  A new type of chiral cyclic sulfinamide–olefin ligands, N-allylic 2,3-dihydro-1,2-benzoisothiazole 1-oxides, with 2,3-dihydro-1,2-benzoisothiazole 1-oxide as a unique chiral skeleton, is developed for the highly enantioselective rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of α,β-unsaturated cyclic carbonyl compounds and the 1,2-addition of benzil. Both enantiomers of the chiral cyclic sulfinamide–olefin

  一种新型手性环状亚磺酰胺-烯烃配体，N-烯丙基2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑1-氧化物，以2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑1-氧化物作为独特的手性骨架，开发用于高度对映选择性铑催化的 α,β-不饱和环状羰基化合物的不对称 1,4-加成和苄基的 1,2-加成。具有 99%ee 的手性环状亚磺酰胺-烯烃配体的两种对映异构体都可以从廉价且市售的起始材料中轻松制备，并直接用于不对称催化，因此，两种加成产物的对映异构体都可以高产率（高达98 %) 具有出色的对映选择性（高达 98 % ee）。