(+/-)-4,12-dihydroxy[2.2]paracyclophane | 24262-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: (+/-)-4,12-dihydroxy[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 4,16-dihydroxy[2.2]paracyclophane；rac-4,12-dihydroxy[2.2]paracyclophane；tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene-5,11-diol
• CAS: 24262-20-2
• 化学式: C₁₆H₁₆O₂
• 分子量: 240.302
• InChiKey: DLQLWHBZCGQDBL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  414.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.211±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-4,12-dihydroxy[2.2]paracyclophane 在 palladium diacetate 吡啶 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 4-羟基-[2.2]对环芳烷
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-4,12-二羟基[2.2]对环phane的改进合成及其对映体的拆分通过酶促方法：平面手性（R）-和（S）-phanol。

  摘要：

  （+/-）-4，12-二羟基[2.2]对环环烷[（+/-）-PHANOL]易于通过改进的合成方案从[2.2]对环环烷制备。双乙酸酯的酶促动力学拆分具有良好的对映体选择性。分离，水解和重结晶可提供高对映纯度的PHANOL的两种对映体。

  DOI：

  10.1021/jo020451x
• 作为产物：
  描述：

  4,12-bis(formyl)[2.2]paracyclophane 在 硫酸 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以68%的产率得到(+/-)-4,12-dihydroxy[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  新型色烯的光致变色作用被限制为[2.2]对环环糊精的一部分：对有色o-醌类中间体的显着“ phane”效应† ‡

  摘要：

  合理设计的铬烯的光化学受约束成为其一部分。 [2.2]对环，即，CP-H和CP-OME，进行了调查研究通过空间离域在环芳核（效果PHANE效果）在光致变色特性。与此相反的父烯，即，2,2-二苯基苯并吡喃 CH在室温下无法观察到光致变色，因此，环phan色酮CP-H和CP-OMe使其易于观察到光致变色。负责观察到的颜色的光生邻醌类中间体缓慢还原，从而可以动态监测其衰变。从CP-H和CP-OMe衍生出的光生邻醌类化合物中间体的动力学速率常数的差异证明了明显的贯穿空间的离域化。据我们所知，观察到的结果构成了phane影响的第一个例子。 对反应性中间体的稳定性或其他方面的影响。

  DOI：

  10.1039/c2nj40575j
• 作为试剂：
  描述：

  哌啶 、 氧化环己烯 在 (+/-)-4,12-dihydroxy[2.2]paracyclophane 作用下， 反应 32.0h， 以66%的产率得到trans-2-(pipoeridin-1-yl)cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  平面手性PHANOLs作为双氢键供体有机催化剂：合成和催化

  摘要：

  发现4,12-二羟基[2.2]对环庚二醇（PHANOL; 1）及其对位取代的衍生物2、5和7可以催化α，β-不饱和醛或酮与二烯和/或环氧化物的狄尔斯-阿尔德环加成反应与胺的开环反应。PHANOLs的催化方式是通过氢键与羰基的两个sp 2孤对或环氧化物的两个孤对进行双氢键合。该PHANOLs的Diels-Alder反应的催化活性的顺序基本上与基于的吸电子基团的能力（一个或多个）的程度在预期的氢键供体强度相关的对位置。相反，由于对双氢键模式的空间干扰，邻位取代的PHANOL 10、11和14没有活性作为催化剂。为支持所提出的双氢键模式，讨论了各种PHANOL的1 H NMR和IR光谱数据。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404065

文献信息

• Planar Chiral PHANOLs as Organocatalystsfor the Diels-Alder Reaction via Double Hydrogen-Bondingto a Carbonyl Group
  作者：D. Christopher Braddock、Iain D. MacGilp、Benjamin G. Perry

  DOI：10.1055/s-2003-39890

  日期：——

  Planar chiral PHANOLs have been shown to catalyze Diels-Alder reactions of α,β-unsaturated aldehydes and ketones with various dienes. Rate accelerations of up to ca. 30-fold were obtained using the electron deficient 4,12-dihydroxy-7,15-dinitro[2.2]paracyclophane as a catalyst. It is proposed that the carbonyl group of the dienophile is activated via a double hydrogen-bonding mode. Although the PHANOLs

  平面手性 PHANOL 已被证明可催化 α,β-不饱和醛和酮与各种二烯的 Diels-Alder 反应。速率加速度可达约。使用缺电子的 4,12-二羟基-7,15-二硝基 [2.2] 对环烷作为催化剂获得了 30 倍。建议亲二烯体的羰基通过双氢键模式活化。尽管 PHANOL 本质上是手性的，但在使用对映体纯 (R)-PHANOL 时观察到很少或没有不对称诱导。
• Chiral Diphosphonites as Ligands in the Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Reduction of Ketones, B-Ketoesters and Ketimines
  申请人：Reetz Manfred T.

  公开号：US20080255355A1

  公开（公告）日：2008-10-16

  Chiral ruthenium complexes are disclosed, obtained by reaction of a ruthenium salt with a chiral diphosphonite. Chiral diols with the general structure given in scheme 1 are preferably used as chiral diphosphonites. Said ruthenium complexes can be simply and economically obtained and provide high enantioselectivity on reduction of ketones, β-ketoesters and ketimines.

  手性钌配合物是通过钌盐与手性二膦酯反应得到的。具有方案1中给出的一般结构的手性二醇通常用作手性二膦酯。这些钌配合物可以简单经济地获得，并在酮，β-酮酯和酮亚胺还原反应中提供高对映选择性。
• New Types of Planar Chiral [2.2]Paracyclophanes and Construction of One-Handed Double Helices
  作者：Yasuhiro Morisaki、Risa Sawada、Masayuki Gon、Yoshiki Chujo

  DOI：10.1002/asia.201601028

  日期：2016.9.20

  New types of planar chiral (Rp)‐ and (Sp)‐4,7,12,15‐tetrasubstituted [2.2]paracyclophanes were synthesized from racemic 4,12‐dihydroxy[2.2]paracyclophane as the starting compound. Regioselective dibromination and transformation afforded a series of planar chiral (Rp)‐ and (Sp)‐4,7,12,15‐tetrasubstituted [2.2]paracyclophanes, which can be used as chiral building blocks. In this study, left‐ and right‐handed

  从外消旋的4,12-二羟基[2.2]对环芳族化合物为起始化合物合成了新型平面手性（R p）-和（S p）-4,7,12,15-四取代[2.2]对环芳族化合物。区域选择性二溴化和转化提供了一系列平面手性（R p）-和（S p）-4,7,12,15-四取代的[2.2]对环环烷，可用作手性构建基。在这项研究中，左手和右手双螺旋结构是通过化学选择性Sonogashira–Hagihara偶联构建的。双螺旋化合物是出色的圆偏振发光（CPL）发射体，具有大的摩尔消光系数，良好的光致发光量子效率和大的CPL不对称因子。
• Control of Circularly Polarized Luminescence by Orientation of Stacked π‐Electron Systems
  作者：Katsuaki Kikuchi、Jun Nakamura、Yuuya Nagata、Hiromu Tsuchida、Takahiro Kakuta、Tomoki Ogoshi、Yasuhiro Morisaki

  DOI：10.1002/asia.201801741

  日期：2019.5.15

  chiral enantiomers, comprising two fluorophores that were stacked to form a V‐shaped higher‐ordered structure, were synthesized from these building blocks. The V‐shaped molecules emitted intense circularly polarized luminescence (CPL). Their chiroptical properties were compared with those of X‐shaped molecules bearing the same two fluorophores stacked together. The CPL sign of the X‐shaped molecule was opposite

  通过4,7,12,15-四取代[2.2]对环环烷酮为基础的平面手性结构单元，是通过涉及光学拆分步骤的合成途径获得的。从这些结构单元合成了平面手性对映体，其中包括两个荧光团，这些荧光团堆叠在一起形成了V形的高阶结构。V形分子发出强烈的圆偏振发光（CPL）。他们的手性与具有相同的两个荧光团堆叠在一起的X形分子的手性进行了比较。X形分子的CPL符号与V形分子的CPL符号相反，这在理论上得到了支持，表明CPL符号可以由堆叠的荧光团的方向控制。
• Novel strategy for the synthesis of chiral pseudo-ortho-substituted hydroxy[2.2]paracyclophane-based ligands from the resolved 4-bromo-12-hydroxy[2.2]paracyclophane as a parent compound
  作者：Roman Zhuravsky、Zoya Starikova、Evgenii Vorontsov、Valeria Rozenberg

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.12.010

  日期：2008.2

  and efficient resolution of racemic 4-bromo-12-hydroxy[2.2]paracyclophane into its enantiomers via diastereomeric esters with (1S)-(−)-camphanic acid was carried out. New synthetic routes to enantiomerically pure 4,12-dihydroxy- and 4-hydroxy[2.2]paracyclophanes starting from the enantiomers of an intermediate 4-bromo-12-hydroxy[2.2]paracyclophane are proposed.

  通过与（1 S）-（-）-樟脑酸的非对映体酯简单有效地拆分了外消旋4-溴12-羟基[2.2]对环苯甲酸为对映异构体。提出了从中间体4-溴-12-羟基[2.2]对环环烷的对映体开始的合成对映体纯的4,12-二羟基和4-羟基[2.2]对环环烯的新途径。