6,7,8,9-tetramethylidene-2-azabicyclo<3.2.2>nonan-3-one | 113503-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: 6,7,8,9-tetramethylidene-2-azabicyclo<3.2.2>nonan-3-one
• 英文别名: 6,7,8,9-Tetramethylidene-2-azabicyclo[3.2.2]nonan-3-one
• CAS: 113503-45-0
• 化学式: C₁₂H₁₃NO
• 分子量: 187.241
• InChiKey: BZOIJMJSUATKBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1RS,5SR,6SR,7RS,8RS,9SR)-6,7,8,9-tetrakis(chloromethyl)-2-azabicyclo<3.2.2>nonan-3-one 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.5h， 以73%的产率得到6,7,8,9-tetramethylidene-2-azabicyclo<3.2.2>nonan-3-one
  参考文献：
  名称：

  远程取代基控制的串联Diels-Alder反应性。由（1 RS，5 SR，6 RS，7 SR）-6,7-双（氯甲基）-8,9-二甲基-2-氧杂双环[3.2.2] nonan- 3个 （1 RS，5 RS，6 SR，11 RS）-6,7-双（氯甲基）-3-氧代-2-氧杂三环[7.4.0。]的晶体结构。1,5 ] tridec-8-en-11-yl甲基酮† ‡

  摘要：

  6,7,8,9-四亚甲基-2-恶双环[3.2.2] nonan-3-的合成（12），6,7,8,9-四亚甲基-2-氮杂三环[3.2.2] nonan-3 -一个（13）和（1 RS，5 SR，6 RS，7 SR）-6,7-双（氯甲基）-8,9-二甲基-2-氧杂双环-[3.2.2] nonan-3-one （14）提出。给定的亲二烯体到12和13的两个连续Diels - Alder添加的速率常数几乎相同。路易斯酸催化的狄尔斯-甲基乙烯基酮在14中的Alder加成反应得到加合物39具有高区域选择性和立体选择性。路易斯酸将39异构化为（1RS，5RS，6SR，7SR，11RS）-6,7-双（氯甲基）-3-氧代-2-氧杂三环[7.4.0.0 1,5 ] tridec-8-en-11-yl甲基酮（40），其结构由单晶X射线晶体学确定。加热39与CSF /铯2 CO 3在DMF / HMPT，得到（1个RS，5个RS，11个RS）-6

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710537

文献信息

• DEMARCHI, BERNARD;VOGEL, PIERRE, TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 20, 2239-2242
  作者：DEMARCHI, BERNARD、VOGEL, PIERRE

  DOI：——

  日期：——
• DEMARCHI, BERNARD;VOGEL, PIERRE;PINKERTON, ALAN A., HELV. CHIM. ACTA, 71,(1988) N 5, 1249-1267
  作者：DEMARCHI, BERNARD、VOGEL, PIERRE、PINKERTON, ALAN A.

  DOI：——

  日期：——
• TandemDiels-Alder Reactivity Controlled by Remote Substituents. Regioselective synthesis of linearly annellated six-membered ring systems from (1RS,5SR,6RS,7SR)-6,7-bis(chloromethyl)-8,9-dimethylidene-2-oxabicyclo[3.2.2]nonan-3-one. Crystal structure of (1RS,5RS,6SR,11RS)-6,7-bis(chloromethyl)-3-oxo-2-oxatricyclo[7.4.0.1,5]tridec-8-en-11-yl methyl ketone
  作者：Bernard Demarchi、Pierre Vogel、Alan A. Pinkerton

  DOI：10.1002/hlca.19880710537

  日期：1988.8.10

  constants of the two successive Diels-Alder additions of a given dienophile to 12 and 13 were nearly the same. Lewis-acid-catalyzed Diels-Alder addition of methyl vinyl ketone to 14 gave adduct 39 with high regio- and stereoselectivity. Lewis acids isomerized 39 into(1RS,5RS,6SR,7SR,11RS)-6,7-bis(chloromethyl)-3-oxo-2-oxatricyclo[7.4.0.01,5]tridec-8-en-11-yl methyl ketone (40) whose structure was determined

  6,7,8,9-四亚甲基-2-恶双环[3.2.2] nonan-3-的合成（12），6,7,8,9-四亚甲基-2-氮杂三环[3.2.2] nonan-3 -一个（13）和（1 RS，5 SR，6 RS，7 SR）-6,7-双（氯甲基）-8,9-二甲基-2-氧杂双环-[3.2.2] nonan-3-one （14）提出。给定的亲二烯体到12和13的两个连续Diels - Alder添加的速率常数几乎相同。路易斯酸催化的狄尔斯-甲基乙烯基酮在14中的Alder加成反应得到加合物39具有高区域选择性和立体选择性。路易斯酸将39异构化为（1RS，5RS，6SR，7SR，11RS）-6,7-双（氯甲基）-3-氧代-2-氧杂三环[7.4.0.0 1,5 ] tridec-8-en-11-yl甲基酮（40），其结构由单晶X射线晶体学确定。加热39与CSF /铯2 CO 3在DMF / HMPT，得到（1个RS，5个RS，11个RS）-6