phthalimide N-oxyl | 3229-40-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: phthalimide N-oxyl
• 英文别名: phthalimide N-oxyl radical；PINO
• CAS: 3229-40-1
• 化学式: C₈H₄NO₃
• 分子量: 162.125
• InChiKey: NZSLSTXKPQAVHL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phthalimide N-oxyl 在 高氯酸 、 异丙苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 N-羟基邻苯二甲酰亚胺
  参考文献：
  名称：

  喹啉酰亚胺-N-氧基自由基促进的氢原子转移（HAT）过程。动力学和理论研究

  摘要：

  在CH 3 CN中进行了从一系列有机化合物到喹啉酰亚胺-N-氧基自由基（QINO）的氢原子转移（HAT）反应的动力学研究。由于QINO中存在N-杂芳族环，因此具有焓和极性效应，因此HAT速率常数显着高于邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基（PINO）。对两个N-氧基自由基与甲苯的反应进行的理论计算支持了极性效应的相关性，这表明HAT过程的特征在于在甲苯之间发生π堆积而允许的显着程度的电荷转移和N-过渡态结构中的氧基芳族环。在存在0.15 M HClO 4和0.15 M Mg（ClO 4）2的情况下，由于吡啶氮的质子化或与路易斯酸的络合，导致电子的进一步降低，导致QINO的HAT反应性增加。N-氧基自由基的密度。这些结果完全支持使用N-羟基喹啉酰亚胺作为N-羟基邻苯二甲酰亚胺在以相对较高的CH键解离能为特征的脂肪族烃的有氧催化氧化中的方便替代物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00687
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基邻苯二甲酰亚胺 在 lead(IV) tetraacetate 、 溶剂黄146 作用下， 生成 phthalimide N-oxyl
  参考文献：
  名称：

  通过6-CF3-苯并三唑-N-氧自由基（TFNO）从H-供体底物中提取氢

  摘要：

  所述氨基氧自由基6-三氟甲基-苯并三唑Ñ -1-氧基（TFNO）已被从父羟胺6-CF生成3 -1-羟基-苯并三唑（TFBT）通过用铈单电子氧化IV盐和其特征在于，分光光度法和循环伏安法（CV）。TFNO从25种C型MeCN溶液中分光光度法测定了TFNO从许多H供体苄基底物中的H吸收速率常数（k H）。TFNO证实了自由基的H原子转移（HAT）氧化途径，这有几项证据。动力学数据还证明了立体电子效应与TFNO的HAT反应性的相关性。版权所有©2010 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.1783
• 作为试剂：
  描述：

  1,2-二甲氧基-4-[(2-甲氧基苯氧基)甲基]苯 、 溶剂黄146 在 phthalimide N-oxyl 、 双氧水 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 作用下， 反应 2.0h， 以43%的产率得到木榴油
  参考文献：
  名称：

  调查均匀的Co /溴- / H 2 ö 2催化的乙酸木质素模型化合物的氧化†

  摘要：

  α-O-4，β-O-4和单体木质素模型化合物的Co / Br中氧化- / H 2 ö 2在乙酸在70酸℃下进行了研究。合作和Br -分别以四水合乙酸钴和KBr形式引入。发现底物的甲氧基化程度影响其反应性。对于α-O-4模型化合物，苄基部分增加的甲氧基化影响产物的选择性，而酚类部分增加的甲氧基化则增加底物转化率。β-O-4模型化合物显示出与α-O-4模型相似的转化率，但单体产物的量较少。由于苯氧基和聚愈创木酚的形成，由α-O-4键断裂形成的苯酚和愈创木酚抑制了底物转化并隔离了氧化产物。与α-O-4模型化合物相似，单体的增加的甲氧基化作用改变了所形成产物的类型，从多酚（苯酚和愈创木酚）变为醌（丁香酚）。对丁香酚的行为进行了广泛的研究，发现相应的1，4-氢醌强烈抑制丁香酚的氧化，而丁香酚的氧化产物4,4'-联苯醌易被过度氧化。取代溴可以减少酚对α-O-4模型氧化的有害作用-与N-羟基邻苯二甲酰亚

  DOI：

  10.1039/c8cy01902a

文献信息

• Nitration of alkanes with nitric acid catalyzed by N-hydroxyphthalimide
  作者：Shinji Isozaki、Yoshiki Nishiwaki、Satoshi Sakaguchi、Yasutaka Ishii

  DOI：10.1039/b102374h

  日期：——

  Catalytic nitration of alkanes with nitric acid was first successfully achieved by the use of N-hydroxyphthalimide (NHPI) under mild conditions; the key to the present nitration was found to be the in situ generation of NO2 and phthalimide N-oxyl radical by the reaction of NHPI with nitric acid.

  在温和条件下使用 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHPI) 首次成功实现了烷烃与硝酸的催化硝化反应；发现目前硝化的关键是NHPI与硝酸反应原位生成NO2和邻苯二甲酰亚胺N-氧基自由基。
• Generation and Confinement of Long-Lived <i>N</i>-Oxyl Radical and Its Photocatalysis
  作者：Chaofeng Zhang、Zhipeng Huang、Jianmin Lu、Nengchao Luo、Feng Wang

  DOI：10.1021/jacs.7b12928

  日期：2018.2.14

  Generation of controllable carbon radical under the assistance of N-oxyl radical is an efficient method for the activation of C-H bonds in hydrocarbons. We herein report that irradiation of α-Fe2O3 and N-hydroxyphthalimide (NHPI) under 455 nm light generates phthalimide-N-oxyl radical (PINO*), which after being formed by oxidation with holes, is confined on α-Fe2O3 surface. The half-life time of the

  在N-氧基自由基的帮助下生成可控碳自由基是一种有效的活化烃中CH键的方法。我们在此报道了 α-Fe2O3 和 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHPI) 在 455 nm 光下的照射会产生邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基 (PINO*)，其通过空穴氧化形成后，被限制在 α-Fe2O3 表面。关灯后，通过原位电子顺磁共振 (EPR) 测量，受限自由基的半衰期达到 22 秒。这允许长寿命的 N-氧基自由基从 CH 键中提取 H 以形成碳自由基，该碳自由基与分子氧反应形成 R3C-OO· 物种，其分解导致氧化产物。
• First Ritter-type reaction of alkylbenzenes using N-hydroxyphthalimide as a key catalyst
  作者：Satoshi Sakaguchi、Tomotaka Hirabayashi、Yasutaka Ishii

  DOI：10.1039/b110638d

  日期：2002.2.27

  The first Ritter-type reaction of alkylbenzenes with nitriles has been successfully achieved by the use of N-hydroxyphthalimide (NHPI) as a key catalyst. Thus, treatment of ethylbenzene with ammonium hexanitratocerate(IV) (CAN) in the presence of a catalytic amount of NHPI in EtCN under argon produced the corresponding amide in good selectivity.

  通过使用N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）作为关键催化剂，已成功实现了烷基苯与腈的第一个Ritter型反应。因此，在氩气下，在EtCN中，在催化量的NHPI存在下，用六偏乙酸铵（IV）（CAN）处理乙苯可产生相应的酰胺。
• Kinetics of <i>N</i>-oxyl Radicals’ Decay
  作者：Olga Kushch、Iryna Hordieieva、Katerina Novikova、Yurii Litvinov、Mykhailo Kompanets、Alexander Shendrik、Iosip Opeida

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00506

  日期：2020.6.5

  N-oxyl radicals of various structures were generated by oxidation of corresponding N-hydroxy compounds with iodobenzene diacetate, [bis(trifluoroacetoxy)]iodobenzene, and ammonium cerium(IV) nitrate in acetonitrile. The decay rate of N-oxyl radicals follows first-order kinetics and depends on the structure of N-oxyl radicals, reaction conditions, and the nature of the solvent and oxidant. The values

  Ñ通过相应的氧化产生各种结构的基团-1-氧基Ñ与二乙酸碘苯，[双（三氟乙酰氧基）]碘苯，和铵铈（IV）铵的乙腈-羟基化合物。N-氧基自由基的衰减速率遵循一阶动力学，并且取决于N-氧基自由基的结构，反应条件以及溶剂和氧化剂的性质。自衰减常数变化的内1.4×10的值-4小号-1为3,4,5,6- tetraphenylphthalimide- Ñ -1-氧基自由基至1.4×10 -2小号-1为1-苯并三唑Ñ-氧基自由基。结果表明，苯环上具有不同的吸电子或-给体取代基的邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基的衰变速率常数在大多数情况下都高于未取代的邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基。研究了溶剂对邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基自分解过程的影响。显示了速率常数对Gutmann供体数的依赖性。
• <i>N</i>-Hydroxyphthalimide (NHPI)/lead tetraacetate reactions with cyclic and acyclic alkenes
  作者：Sergiu Coseri

  DOI：10.1002/poc.1466

  日期：2009.5

  strong influence of lead tetraacetate (or CAN) on the NHPI's reactivity, induce two different channels for the reaction pathway, radical and non‐radical, a complex mixture of both saturated and unsaturated diadducts together with the corresponding monoadduct being formed. This behavior will not occur in the case of PINO generation in non‐metallic systems, in this case the reaction pathway proceed exclusively

  进行了邻苯二甲酰亚胺N-氧基（PINO）自由基与环己烯，环辛烯和反式3-己烯的反应。PINO自由基是由其羟基酰亚胺母体N原位生成的-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI），采用两种方法：使用金属盐，例如四乙酸铅和铈（IV）硝酸铵（CAN），以及“无金属”系统，其中金属成分由蒽醌承担。在前一种情况下，四乙酸铅（或CAN）对NHPI反应性的强烈影响，诱导了两种不同的反应途径，即自由基和非自由基，饱和和不饱和二加合物的复杂混合物以及相应的一元加合物形成。在非金属系统中生成PINO时不会发生这种情况，在这种情况下，反应途径仅通过自由基机理进行，并形成单加合物作为唯一产物。版权所有©2008 John Wiley＆Sons，Ltd.