8-methoxy-3-methylchroman-4-one | 646064-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 8-methoxy-3-methylchroman-4-one
• 英文别名: 8-Methoxy-3-methyl-2,3-dihydrochromen-4-one
• CAS: 646064-63-3
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: HWBCFKFVJJQDOG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.0±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.145±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-methoxy-3-methylchroman-4-one 在 钯 (1R,2R,3S,4S)-3-Amino-1,7,7-trimethyl-bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol 、 氢气 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (S)-8-Methoxy-3-methyl-chroman-4-one
  参考文献：
  名称：

  Access to racemic and enantioenriched 3-methyl-4-chromanones: catalysed asymmetric protonation of corresponding enolic species as the key step

  摘要：

  Bronsted acids induced the intramolecular cyclisation of 3-aryloxypropanoic esters affording 3-methyl-4-chromanones, which have been transformed into the corresponding racemic benzyl beta-oxoesters. These latter esters, in the presence of hydrogen and catalytic amounts of both palladium and (endo, endo) aminobomeol, led to optically active chromanones with up to 75% ee through a deprotection-decarboxylation-protonation cascade reaction. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.09.095
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基水杨酸 在 草酰氯 、 Carreira’s cobalt catalyst 、 苯硅烷 、 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 31.25h， 生成 8-methoxy-3-methylchroman-4-one
  参考文献：
  名称：

  引入氰基，酰基和氨基烷基的钴催化环化

  摘要：

  描述了在钴催化下利用C C，C O和C N键有效合成碳环和杂环的方法。烯烃上的取代基是控制初始氢原子转移步骤中区域和化学选择性的关键，并且在温和条件下可以有效地构建季碳。环丙烷裂解和串联环化可在一次操作中得到高度官能化的双环骨架。

  DOI：

  10.1039/c9ob00637k

文献信息

• A Family of Thiazolium Salt Derived N-Heterocyclic Carbenes (NHCs) for Organocatalysis: Synthesis, Investigation and Application in Cross-Benzoin Condensation
  作者：Isabel Piel、Marius D. Pawelczyk、Keiichi Hirano、Roland Fröhlich、Frank Glorius

  DOI：10.1002/ejoc.201100870

  日期：2011.10

  A family of thiazolium salt derived N-heterocyclic carbenes (NHCs) bearing sterically demanding aryl substituents on the nitrogen and with varying backbone substitution patterns have been synthesized. Investigation of the catalytic activity of these NHCs in a number of benzoin-type coupling reactions revealed markedly different levels of reactivity and selectivity. To elucidate the underlying factors

  已经合成了一系列噻唑鎓盐衍生的 N-杂环卡宾 (NHC)，在氮上具有空间要求的芳基取代基并具有不同的骨架取代模式。对这些 NHC 在许多安息香型偶联反应中的催化活性的研究表明，反应性和选择性水平明显不同。为了阐明导致反应性差异的潜在因素，对这些 NHC 催化剂的电子和空间性质进行了研究。通过使用本研究中最好的催化剂，更详细地探索了分子间交叉安息香缩合反应。
• Highly Asymmetric NHC-Catalyzed Hydroacylation of Unactivated Alkenes
  作者：Isabel Piel、Marc Steinmetz、Keiichi Hirano、Roland Fröhlich、Stefan Grimme、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201008081

  日期：2011.5.16

  NHC‐catalysis proto(n)type: The title reaction produces 21 different chroman‐4‐one‐type products in good yields and excellent enantioselectivities, in each case building up a new all‐carbon quaternary stereocenter (see scheme). Based on DFT calculations a mechanistic scenario involving proton transfer, possible transition states, and a mode of enantioinduction is presented.

  NHC催化原型（n）型：标题反应以高收率和出色的对映选择性产生21种不同的chroman-4-one型产品，每种情况下都建立了一个新的全碳四元立体中心（参见方案）。基于DFT计算，提出了一种涉及质子转移，可能的过渡态和对映体诱导模式的机制。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Hydroacylation of Unactivated Double Bonds
  作者：Keiichi Hirano、Akkattu T. Biju、Isabel Piel、Frank Glorius

  DOI：10.1021/ja906361g

  日期：2009.10.14

  An intramolecular N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed hydroacylation of unactivated double bonds is reported. Systematic variation of the catalyst structure revealed an N-mesitylthiazolylidene annulated with a seven-membered ring to be especially reactive. This NHC enables a unique C-C bond-forming reaction to afford substituted chroman-4-ones in moderate to excellent yields, even ones containing all-carbon quaternary centers.
• Cobalt-catalyzed cyclization with the introduction of cyano, acyl and aminoalkyl groups
  作者：Hiroto Hori、Shigeru Arai、Atsushi Nishida

  DOI：10.1039/c9ob00637k

  日期：——

  An efficient synthesis of carbo- and heterocycles using CC, CO and CN bonds under cobalt catalysis is described. The substituents on olefins are key for controlling the regio- and chemoselectivity in the initial hydrogen atom transfer step and quaternary carbons are efficiently constructed under mild conditions. Cyclopropane cleavage and tandem cyclization give highly functionalized bicyclic skeletons

  描述了在钴催化下利用C C，C O和C N键有效合成碳环和杂环的方法。烯烃上的取代基是控制初始氢原子转移步骤中区域和化学选择性的关键，并且在温和条件下可以有效地构建季碳。环丙烷裂解和串联环化可在一次操作中得到高度官能化的双环骨架。
• Access to racemic and enantioenriched 3-methyl-4-chromanones: catalysed asymmetric protonation of corresponding enolic species as the key step
  作者：Olivier Roy、François Loiseau、Abdelkhalek Riahi、Françoise Hénin、Jacques Muzart

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.095

  日期：2003.11

  Bronsted acids induced the intramolecular cyclisation of 3-aryloxypropanoic esters affording 3-methyl-4-chromanones, which have been transformed into the corresponding racemic benzyl beta-oxoesters. These latter esters, in the presence of hydrogen and catalytic amounts of both palladium and (endo, endo) aminobomeol, led to optically active chromanones with up to 75% ee through a deprotection-decarboxylation-protonation cascade reaction. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.