3-hydroperoxycyclohept-1-ene | 4096-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: 3-hydroperoxycyclohept-1-ene
• 英文别名: rac-3-hydroperoxy-cyclohept-1-ene；Hydroperoxide, 2-cyclohepten-1-yl；3-hydroperoxycycloheptene
• CAS: 4096-37-1
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: NTHQZYDXULRRHU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  51 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.0246 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroperoxycyclohept-1-ene 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 作用下， 生成 3-methoxycycloheptene
  参考文献：
  名称：

  Daino, Yoshihiko; Hagiwara, Shoji; Hakushi, Tadao, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1989, p. 275 - 282

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环庚烯 在 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-hydroperoxycyclohept-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Conversion of racemic allylic hydroperoxides into corresponding chiral 1/2,3-triols by using catalytic OsO$_{4}$ and chiral cinchona ligands in the absence of co-oxidant

  摘要：

  首次利用催化剂OsO$_{4}$和手性金鸡纳生物碱衍生物在丙酮-水混合物中实现了烯丙基过氧化氢官能团中的氧原子移除并重新引入双键，合成了对应的手性1/2,3-三醇，其对映选择性高达99% ee。过氧化氢基团既作为协同氧化剂，又作为羟基来源。这一方法被认为有望为从相应的烯丙基过氧化氢在无需协同氧化剂的情况下首度以一步法合成手性1/2,3-三醇提供可能。

  DOI：

  10.3906/kim-1411-68

文献信息

• One-Pot Synthesis of 1,2,3-Triols from Allylic Hydroperoxides and a Catalytic Amount of OsO4 in Aqueous Acetone
  作者：Mehmet Gültekin、Cemalettin Alp、Ufuk Atmaca、Murat Çelik

  DOI：10.1055/s-0029-1217965

  日期：2009.10

  Allylic hydroperoxides were converted into the corresponding triols in the presence of a catalytic amount of OsO4. The present reaction involves regeneration of active osmium species by the hydroperoxide functionality and occurs in a diastereoselective manner to form triols in high yields. A plausible mechanism for the formation of 1,2,3-triols from allylic hydroperoxide is presented.

  在催化量的OsO4存在下，烯丙基氢过氧化物被转化为相应的三醇。当前反应涉及通过氢过氧化物功能团再生活性锇物种，并且以立体选择性方式进行，形成高产量的三醇。提出了从烯丙基氢过氧化物生成1,2,3-三醇的合理机理。
• One-pot synthesis of 1,2/3-triols from the allylic hydroperoxides catalyzed by zeolite-confined osmium(0) nanoclusters
  作者：Haydar Göksu、Diğdem Dalmizrak、Serdar Akbayrak、Mehmet Serdar Gültekin、Saim Özkar、Önder Metin

  DOI：10.1016/j.molcata.2013.06.013

  日期：2013.11

  hydroperoxides were developed by using zeolite-confined osmium(0) nanoclusters as reusable catalyst and without using any co-oxidant (H2O2, tBuOOH, NMO, etc.) in water/acetone (v/v = 1/4) mixture at room temperature. In this method, the oxygen atom of the allylic hydroperoxide group was transferred to the double bond of the same molecule via zeolite-confined osmium(0) nanoclusters. The method has been successfully

  通过使用沸石限制的（0）纳米簇作为可重复使用的催化剂且不使用任何助氧化剂，开发了一种简便，高效且环保的方法，可从烯丙基氢过氧化物一锅法合成1,2 / 3-三醇（ ħ 2 Ó 2，吨在室温下，在水/丙酮（v / v = 1/4）混合物中加入BuOOH，NMO等。在这种方法中，烯丙基氢过氧化物基团的氧原子通过沸石限制的（0）纳米簇转移到同一分子的双键上。该方法已成功应用于各种烯丙基氢过氧化物，并以高化学收率获得了相应的1,2 / 3-三醇。此外，提出了一种可行的机理，用于在沸石-Os 0催化剂存在下将烯丙基氢过氧化物催化氧化为相应的1,2 / 3-三醇，收集通过在沸石存在下测试各种烯丙基氢过氧化物而收集的所有结果。 -Os 0催化剂。
• Selective C–H Allylic Oxygenation of Cycloalkenes and Terpenoids Photosensitized by [Cu(Xantphos)(neoc)]BF₄
  作者：Michael G. Kallitsakis、Dimitra K. Gioftsidou、Marina A. Tzani、Panagiotis A. Angaridis、Michael A. Terzidis、Ioannis N. Lykakis

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01591

  日期：2021.10.1

  We present herein for the first time the use of the [Cu(Xantphos)(neoc)]BF4 as a photocatalyst for the selective C–H allylic oxygenation of cycloalkenes into the corresponding allylic hydroperoxides or alcohols in the presence of molecular oxygen. The proposed methodology affords the products at good yields and has also been applied successfully to several bioactive terpenoids, such as geraniol, linalool

  我们在此首次提出使用 [Cu(Xantphos)(neoc)]BF 4作为光催化剂，在分子氧存在下将环烯烃选择性 C-H 烯丙基氧化成相应的烯丙基氢过氧化物或醇。所提出的方法以良好的产量提供了产品，并且还成功地应用于几种生物活性萜类化合物，如香叶醇、芳樟醇、β-香茅醇和植醇。一项还涉及动力学同位素效应 (KIE) 的机械研究支持所提出的单线态氧介导的反应。基于观察到的高化学选择性和产率以及快速和清洁的反应过程，本催化体系 [Cu(Xantphos)(neoc)]BF 4也已应用于实验室规模的合成顺式玫瑰氧化物，一种众所周知的香料成分，用于玫瑰和天竺葵香水。
• Oxidations of alkenes with hypervalent iodine reagents: an alternative ozonolysis of phenyl substituted alkenes and allylic oxidation of unsubstituted cyclic alkenes
  作者：Ufuk Atmaca、Hande K. Usanmaz、Murat Çelik

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.02.076

  日期：2014.4

  bonds with a phenyl substituent can be cleaved with iodylbenzene and iodosylbenzene to give carbonyl compounds. It is believed that the reactions occur via a radical pathway. The allylic oxidation of cyclic alkenes lacking a phenyl substituent was achieved in acetonitrile/water mixture (3:1) also using iodylbenzene and iodosylbenzene.

  具有苯基取代基的不饱和CC双键可被碘苯和碘基苯裂解，得到羰基化合物。据信反应是通过自由基途径发生的。同样在乙腈/水混合物（3：1）中，也使用碘基苯和碘基苯实现了缺少苯基取代基的环状烯烃的烯丙基氧化。
• Prostaglandin endoperoxide model compounds. Part 1. Synthesis of (n+ 5)-bromodioxabicyclo[n.2.1]alkanes
  作者：A. J. Bloodworth、Henny J. Eggelte

  DOI：10.1039/p19810001375

  日期：——

  Four cis-(n+ 5)-bromodioxabicyclo[n.2.1]alkanes (12)(n= 2–5) have been prepared from C5–C8 cycloalkenes by the sequence singlet oxygenation, bromination, and treatment with silver trifluoroacetate.

  由C 5 -C 8环烯烃按顺序单线氧化，溴化和三氟乙酸银处理制备了四个顺式-（n + 5）-溴二恶双环[ n .2.1]烷烃（12）（n = 2-5）。