O-ethyl di(p-tolyl)phosphinite | 13648-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-ethyl di(p-tolyl)phosphinite
• 英文别名: ethoxy di-p-tolylphosphine；Di-p-tolyl-phosphinsaeure-aethylester；Ethoxy-bis(4-methylphenyl)phosphane
• CAS: 13648-75-4
• 化学式: C₁₆H₁₉OP
• 分子量: 258.3
• InChiKey: FVVDFQMECJRHQH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  168.5-169.5 °C
• 沸点：
  154-155 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.0392 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-ethyl di(p-tolyl)phosphinite 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 1-(Di-p-tolylphosphinyl)methylamin
  参考文献：
  名称：

  1,3,5-三嗪与磷酰重氮甲烷的反应：获得 5-磷酰-1,2,3,4-四氢嘧啶

  摘要：

  通过与磷酰重氮甲烷的微波辅助反应，可以有效地将 1,3,5-三嗪转化为 5-磷酰基-1,2,3,4-四氢嘧啶。三烷基和三芳基1,3,5-三嗪烷均可通过重氮甲基二芳基氧化膦、重氮甲基膦酸二烷基酯和重氮甲基（芳基）次膦酸烷基酯转化并同时官能化，收率良好至优异。该反应是一系列 1,3,5-三嗪烷断裂、生成的福尔马亚胺和磷酰重氮甲烷的串联亲核加成，以及最终的N , N-缩醛化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00881
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 O-ethyl di(p-tolyl)phosphinite
  参考文献：
  名称：

  1,3,5-三嗪与磷酰重氮甲烷的反应：获得 5-磷酰-1,2,3,4-四氢嘧啶

  摘要：

  通过与磷酰重氮甲烷的微波辅助反应，可以有效地将 1,3,5-三嗪转化为 5-磷酰基-1,2,3,4-四氢嘧啶。三烷基和三芳基1,3,5-三嗪烷均可通过重氮甲基二芳基氧化膦、重氮甲基膦酸二烷基酯和重氮甲基（芳基）次膦酸烷基酯转化并同时官能化，收率良好至优异。该反应是一系列 1,3,5-三嗪烷断裂、生成的福尔马亚胺和磷酰重氮甲烷的串联亲核加成，以及最终的N , N-缩醛化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00881

文献信息

• Silver-Catalyzed Regioselective Phosphorylation of <i>para</i>-Quinone Methides with P(III)-Nucleophiles
  作者：Shipan Xu、Jun Xie、Yu Liu、Weifeng Xu、Ke-Wen Tang、Biquan Xiong、Wai-Yeung Wong

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01703

  日期：2021.11.5

  Moreover, a series of corresponding enantiomers can be obtained by employing dialkyl arylphosphonite (ArP(OR)2) as substrates. The control experiments and 31P NMR tracking experiments were also performed to gain insights for the plausible reaction mechanism. This protocol may have significant implications for the formation of C(sp3)–P bonds in Michaelis–Arbuzov-type reactions.

  P(III)-亲核试剂 (P(OR) 3 , ArP(OR) 2 , Ar 2 P-OR)银催化对醌甲基化物 ( p -QMs )区域选择性磷酸化的简单有效方法通过 Michaelis-Arbuzov 型反应建立。在温和条件下，广泛的 P(III)-亲核试剂和对-醌甲基化物具有良好的耐受性，从而得到预期的二芳基甲基取代的有机磷化合物，具有良好的产率。此外，以二烷基芳基亚膦酸酯(ArP(OR) 2 )为底物，可以得到一系列相应的对映异构体。对照实验和31还进行了 P NMR 跟踪实验以深入了解可能的反应机制。该协议可能对Michaelis-Arbuzov 型反应中 C( sp 3 )-P 键的形成具有重要意义。
• Copper-Catalyzed Aerobic Oxidative/Decarboxylative Phosphorylation of Aryl Acrylic Acids with P(III)-Nucleophiles
  作者：Biquan Xiong、Lulu Si、Longzhi Zhu、Yu Liu、Weifeng Xu、Ke-Wen Tang、Shuang-Feng Yin、Peng-Cheng Qian、Wai-Yeung Wong

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01238

  日期：2023.9.1

  A copper-catalyzed aerobic oxidative/decarboxylative phosphorylation of aryl acrylic acids with P(III)-nucleophiles via the Michaelis–Arbuzov rearrangement for the synthesis of β-ketophosphine oxides, β-ketophosphinates, and β-ketophosphonates is reported. The present reaction could be conducted effectively without the use of a ligand and a base. Various kinds of aryl acrylic acids and P(III)-nucleophiles

  据报道，通过Michaelis-Arbuzov 重排，铜催化芳基丙烯酸与 P(III)-亲核试剂发生有氧氧化/脱羧磷酸化，合成β-酮膦氧化物、β-酮次膦酸盐和 β-酮膦酸盐。本反应可以在不使用配体和碱的情况下有效地进行。各种芳基丙烯酸和 P(III)-亲核试剂在转化过程中均可耐受，生成所需的 β-酮基有机磷化合物，作为一类有价值的含磷中间体，且收率良好至优异。此外，通过逐步控制实验和竞争实验探索了该反应可能的机理和动力学研究，结果证明该转变可能遵循二级化学动力学，并且涉及自由基过程。
• Zn-Catalyzed Dehydroxylative Phosphorylation of Allylic Alcohols with P(III)-Nucleophiles
  作者：Biquan Xiong、Chonghao Shi、Yining Ren、Weifeng Xu、Yu Liu、Longzhi Zhu、Fan Cao、Ke-Wen Tang、Shuang-Feng Yin

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02489

  日期：2024.3.1

  phosphinates, and phosphine oxides through the zinc-catalyzed dehydroxylative phosphorylation of allylic alcohols with P(III)-nucleophiles via a Michaelis–Arbuzov-type rearrangement is reported. A broad range of allylic alcohols and P(III)-nucleophiles (P(OR)3, ArP(OR)2, and Ar2P(OR)) are well tolerated in this reaction, and the expected dehydroxylative phosphorylation products could be synthesized with

  据报道，通过米氏-阿尔布佐夫型重排对烯丙醇与 P(III)-亲核试剂进行锌催化脱羟基磷酸化，合成二芳基烯丙基功能化膦酸酯、次膦酸酯和氧化膦的新颖且有效的方案。多种烯丙醇和 P(III)-亲核试剂（P(OR) 3 、ArP(OR) 2和 Ar 2 P(OR)）在此反应中具有良好的耐受性，并且可以合成预期的脱羟基磷酸化产物在最佳反应条件下具有良好至优异的产率。该反应可以很容易地扩大到克级合成水平。此外，通过逐步控制实验、动力学研究实验和31 P NMR跟踪实验，我们深入了解了该反应并提出了这种转变的可能机制。
• Polymer-bound alkyl diarylphosphinite catalyst compositions and processes for making same and using same for selective conversion of acrylonitrile into 1,4-dicyano-1-butene
  申请人：ALLIED CORPORATION

  公开号：EP0110089A2

  公开（公告）日：1984-06-13

  Polymer-bound alkyl diarylphosphinite catalyst compositions having the formula I: wherein the trivalent phosphorus is substituted by one alkoxy group and one aryl group and wherein the third bond of phosphorus is a P-C bond to a pendant aryl group of the polymer matrix and wherein Ⓟ-C6H4- is a polymer matrix containing aromatic groups such as polystyrene cross-linked with divinylbenzene and wherein at least 1 % of pendant aryl groups of the polymer matrix are bound to phosphorus and wherein Ar' is substituted by electron-donating groups such as alkyl, alkoxy, and N,N-dialkylamino, are disclosed. Polymer-bound aryl dialkyl phosphonites having the formula II, Ⓟ-C6H4-P(OR)2 and polymer-bound diarylphosphinous chlorides having the formula Ⓟ-C6H4-P-(Ar')-Cl are also disclosed. Processes for making the polymer-bound phosphinites, phosphonites and phosphinous chlorides are also disclosed. A process for selective conversion of acrylonitrile into 1,4-dicyano-1-butene by contacting a liquid phase comprising acrylonitrile with an effective amount of a polymer-bound alkyl diarylphosphinite catalyst having the formula I is also disclosed. Treatment of the liquid phase, prior to contacting same with the polymer-bound catalyst, with a drying agent comprising a polymer-bound dialkyl arylphosphonite and regeneration of the drying agent are also disclosed.

  具有式 I 的聚合物结合烷基二芳基膦催化剂组合物： 其中，三价磷被一个烷氧基和一个芳基取代，磷的第三个键是与聚合物基体的悬垂芳基的 P-C 键，Ⓟ-C6H4- 是含有芳香族基团（如与二乙烯基苯交联的聚苯乙烯）的聚合物基体，聚合物基体的悬垂芳基中至少有 1% 与磷结合，Ar'被电子供体基团（如烷基、烷氧基和 N,N-二烷基氨基）取代、烷氧基和 N,N-二烷基氨基取代。此外，还公开了具有式 II、Ⓟ-C6H4-P(OR)2 的聚合物结合芳基二烷基膦酸盐和具有式 Ⓟ-C6H4-P-(Ar')-Cl 的聚合物结合二芳基膦氯化物。还公开了制造聚合物结合型亚膦酸酯、亚膦酸酯和亚膦酰氯的工艺。 此外，还公开了一种将丙烯腈选择性转化为 1,4-二氰基-1-丁烯的工艺，其方法是将包含丙烯腈的液相与有效量的聚合物结合型烷基二芳基膦催化剂（具有式 I）接触。本发明还公开了在液相与聚合物结合催化剂接触之前，用由聚合物结合二烷基芳基膦酸盐组成的干燥剂对液相进行处理以及干燥剂的再生。
• 一种制备3,3-二芳基烯丙基取代有机膦酸酯类化合物的方法
  申请人：湖南理工学院

  公开号：CN117362338A

  公开（公告）日：2024-01-09

  本发明提供了一种高效、高选择性合成含不同取代官能团的3,3‑二芳基烯丙基取代有机膦酸酯类化合物的方法，其采用溴化锌作为催化剂，三甲基氯硅烷为助催化剂，水为助剂，以亚磷酸三烷基/芳基酯或二烷基苯基膦酸酯或烷氧基二芳基膦与1,1‑二芳基‑2‑丙烯‑1‑醇类化合物作为反应底物，反应体系加入了有机溶剂。该方法的优点：催化剂廉价易得；底物适用性高；反应条件温和，安全可靠；所得目标产物的选择性接近100%，产率较高。该方法解决了传统合成3,3‑二芳基烯丙基取代有机膦酸酯类化合物的反应选择性差、反应步骤繁琐、产率低以及需要用到对环境有害试剂等不足，具有良好的工业应用前景。本发明同时还提供了对应的含不同取代官能团的3,3‑二芳基烯丙基取代有机膦酸酯类衍生物。