(2,6-dimethylphenyl)trimethylsilane | 17961-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,6-dimethylphenyl)trimethylsilane
• 英文别名: (2,6-dimethylphenyl)-trimethylsilane
• CAS: 17961-82-9
• 化学式: C₁₁H₁₈Si
• 分子量: 178.349
• InChiKey: ZIMAUIBXOZDLCY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.85
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-dimethylphenyl)trimethylsilane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium bromide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2,6-二甲基溴苯
  参考文献：
  名称：

  异喹啉生物碱的区域特异性合成。芳基硅烷在定向皮克特-斯彭格勒环化反应中的应用

  摘要：

  在Pictet-Spengler反应中，三甲基甲硅烷基已显示出作为ipso攻击的活化基团是有效的，以控制四氢异喹啉合成中的区域化学。以这种方式，将2-（2-三甲基甲硅烷基-3-甲氧基苯基）乙胺环化并N-甲基化，以形成区域特异性的8-甲氧基-N-甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉，而未甲硅烷基化的化合物仅给出6-甲氧基异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82436-3
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯胺 在 lithium 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2,6-dimethylphenyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  使用锂从N-芳基吡咯生成芳基锂试剂

  摘要：

  在0°C于四氢呋喃中用锂粉处理1-芳基-2,5-二苯基吡咯，可通过还原性CN键断裂产生相应的芳基锂试剂。

  DOI：

  10.1055/a-1482-2567

文献信息

• Kinetic Control in the Cleavage of Unsymmetrical Disilanes
  作者：Làszlò Hevesi、Michael Dehon、Raphael Crutzen、Adriana Lazarescu-Grigore

  DOI：10.1021/jo961131e

  日期：1997.4.1

  (thermodynamic control) should be abandoned, or at least seriously amended: kinetic factors appear to exert a primary influence on the regioselectivity of such reactions. Since the two major kinetic factors (i.e., electrophilic character of and steric hindrance at a given silicon atom) have opposite effects on the orientation of the reaction, it may happen that kinetic and thermodynamic control lead to the

  为了检查在斯蒂尔条件（MeLi / HMPA / 0℃）下它们亲核的Si，Si键裂解反应的区域选择性，已经合成了一系列的12个苯基取代的芳基五甲基二硅烷1a-1。已经发现，这些反应对苯环中取代基的电子效应的敏感性可以用哈米特型方程log（k（A）/ k（B））＝ 0.4334 + 2.421（Sigmasigma）描述。（相关系数R = 0.983）。k（A）/ k（B）之比表示不对称乙硅烷在硅原子A（连接至芳基环）或硅原子B（远离芳基环）上的相对进攻速率。从而，目前的研究表明，应放弃或至少认真修正较早的信念，即不对称乙硅烷的亲核裂解总是产生更稳定的甲硅烷基阴离子物质（热力学控制）的早期观点：动力学因素似乎对区域选择性起主要作用这种反应。由于两个主要的动力学因素（即给定硅原子的亲电子特性和位阻）对反应的方向具有相反的影响，因此动力学和热力学控制可能会导致相同的结果。对于某些不对称的乙硅烷，
• Multinuclear NMR spectroscopic studies of aryltrimethylsilanes and aryldimethylphosphaneboranes
  作者：Joseph A. Albanese、Diane E. Gingrich、Charles D. Schaeffer、Suzanne M. Coley、Julie C. Otter、Marjorie S. Samples、Claude H. Yoder

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87163-3

  日期：1989.4

  relative magnitudes of | J(31P13C) | coupling constants. Carbon-13 chemical shifts and |1J(13C1H) | coupling constants indicate that the P(BH3)(CH3)2 group is electron-withdrawing. The 13C chemical shifts of aryl C(5) carbons can be attributed to steric inhibition of resonance of about the same magnitude as that produced by ortho-Si(CH3)3. Chemical shift and coupling constant data from previous work are

  报告了九种邻-和2,6-二取代的芳基三甲基硅烷和五种类似地取代的芳基二甲基膦硼烷的质子，硼11，碳13，硅29和磷31 NMR的化学位移和耦合常数。两组衍生物的自然丰度碳13 NMR光谱中的共振是根据加和关系，质子耦合光谱和|的相对大小确定的。Ĵ（31 P 13 C）| 耦合常数。碳13的化学位移和| 1 Ĵ（13 C 1 1H）| 耦合常数表明P（BH 3）（CH 3）2基团是吸电子的。芳基C（5）碳的13 C化学位移可归因于与邻-Si（CH 3）3产生的共振大致相同幅度的空间位阻共振。化学位移和偶合从以前的工作恒定数据在塔夫脱的双取代基常数的术语扩展σ 1和σ - [R 0。这些方程用于aryldimethylphosphaneborane衍生物的最小二乘解为σ提供的0.41值1和0.04σ - [R 0为P（BH 3）（CH 3）2团体。这些常数与邻位衍生物中观察到的13 C化学位移和耦合常数产生合理的一致性。
• Protodesilylation of Arylsilanes by Visible-Light Photocatalysis
  作者：Jan H. Kuhlmann、Mustafa Uygur、Olga García Mancheño

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00288

  日期：2022.3.4

  The first visible-light-mediated photocatalytic, metal- and base-free protodesilylation of arylsilanes is presented. The C(sp2)–Si bond cleavage process is catalyzed by a 5 mol % loading of a commercially available acridinium salt upon blue-light irradiation. Two simple approaches have been identified employing either aerobic or hydrogen atom transfer cocatalytic conditions, which enable the efficient

  提出了第一个可见光介导的光催化、无金属和无碱的芳基硅烷原型脱硅烷化。C(sp 2 )-Si 键断裂过程由 5 mol% 负载的市售吖啶盐在蓝光照射下催化。已经确定了两种使用需氧或氢原子转移助催化条件的简单方法，它们能够在温和条件下对多种简单和复杂的芳基硅烷进行有效和选择性的去甲硅烷基化。
• Desymmetrization of Cyclohexa-1,4-dienes − A Straightforward Route to Cyclic and Acyclic Polyhydroxylated Systems
  作者：Yannick Landais、Elisabeth Zekri

  DOI：10.1002/1099-0690(200212)2002:23<4037::aid-ejoc4037>3.0.co;2-3

  日期：2002.12

  A straightforward route to polyols, amino polyols, polysubstituted lactols and lactones from readily available arenes has been devised. It uses a three- or four-step sequence involving a Birch reduction of the arene, followed by desymmetrization through dihydroxylation or aminohydroxylation and, lastly, ozonolysis of the remaining olefin. Depending on the ozonolysis workup conditions, cyclic or acylic

  已经设计了从容易获得的芳烃制备多元醇、氨基多元醇、多取代的内酯和内酯的直接途径。它使用三步或四步序列，包括芳烃的 Birch 还原，然后通过二羟基化或氨基羟基化进行去对称化，最后是剩余烯烃的臭氧分解。取决于臭氧分解后处理条件，环状或酰基合成子通常以较高的总产率和出色的立体控制水平获得。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Visible Light Thiyl Radical‐Mediated Desilylation of Arylsilanes
  作者：Jan H. Kuhlmann、Jan H. Dickoff、Olga García Mancheño

  DOI：10.1002/chem.202203347

  日期：2023.2.24

  available and cheap disulfides proved to be excellent thiyl-radical sources for the mild desilylation of arylsilanes under visible-light irradiation. This method relying in a radical chain mechanism shows a broad applicability and functional group tolerance, allowing for the effective reaction of simple arylsilanes, as well as complex structures and therapeutic derivatives.

  商业上可买到的廉价二硫化物被证明是在可见光照射下芳基硅烷温和脱甲硅烷基化的优良硫基自由基来源。这种依赖于自由基链机制的方法显示出广泛的适用性和官能团耐受性，允许简单的芳基硅烷以及复杂结构和治疗性衍生物的有效反应。