tert-butyl (2-phenylbut-3-en-2-yl) carbonate | 1311260-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2-phenylbut-3-en-2-yl) carbonate
• 英文别名: Tert-butyl 2-phenylbut-3-en-2-yl carbonate；tert-butyl 2-phenylbut-3-en-2-yl carbonate
• CAS: 1311260-02-2
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: CWWPFPUMOJDNAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.7±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2-phenylbut-3-en-2-yl) carbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 C₂₆H₂₄NO₃P 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 53.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有难以确定的四级立体中心的手性烯丙基砜的区域和对映选择性制备。

  摘要：

  我们在这里描述了通过Pd催化的烯丙基取代对位阻的α，α-二取代的烯丙基砜的首次一般不对称合成。事实证明，新型高效亚磷酰胺配体（L10）的设计和应用至关重要，可以在有吸引力的条件下以良好的收率和良好的区域和对映选择性水平获得各种各样具有四级立体中心的具有挑战性的烯丙基砜。工艺条件。开发的方法采用易于获得的化学原料，包括外消旋烯丙基前体和亚磺酸钠。通过倍半萜烯（-）-阿糖胞苷A的合成进一步证明了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201908318
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tert-butyl (2-phenylbut-3-en-2-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  通过支链选择性 Pd 催化的烯丙基-烯丙基交叉偶联对映选择性构建全碳四元中心

  摘要：

  描述了外消旋叔烯丙基碳酸酯和烯丙基硼酸酯的 Pd 催化交叉偶联。该反应以高度区域选择性和对映选择性方式生成全碳四元中心。这些反应的结果与通过双 (η(1)-烯丙基) 钯中间体的 3,3'-还原消除方式进行的过程一致。还描述了区分产物烯烃的策略和在 (+)-α-cuparenone 合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/ja2039248

文献信息

• Highly Enantioselective Iridium-Catalyzed Coupling Reaction of Vinyl Azides and Racemic Allylic Carbonates
  作者：Min Han、Min Yang、Rui Wu、Yang Li、Tao Jia、Yuanji Gao、Hai-Liang Ni、Ping Hu、Bi-Qin Wang、Peng Cao

  DOI：10.1021/jacs.0c01766

  日期：2020.8.5

  The Iridium-catalyzed enantioselective coupling reaction of vinyl azides and allylic electrophiles is presented and provides access to β-chiral carbonyl derivatives. Vinyl azide are used as acetamide enolate or acetonitrile carbanion surrogates, leading to γ,δ-unsaturated β-substituted amides as well as nitriles with excellent enantiomeric excess. The products are readily transformed into chiral N-containing

  介绍了铱催化的叠氮化乙烯基和烯丙基亲电试剂的对映选择性偶联反应，并提供了获得 β-手性羰基衍生物的途径。乙烯基叠氮化物用作乙酰胺烯醇化物或乙腈碳负离子替代物，导致 γ,δ-不饱和 β-取代酰胺以及具有优异对映体过量的腈。这些产品很容易转化为手性含氮积木和药物。提出了一种机制来合理化这种偶联反应的化学选择性。
• Expedient Dual Co/Organophotoredox Catalyzed Stereoselective Synthesis of All‐Carbon Quaternary Centers
  作者：Àlex Cristòfol、Bart Limburg、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/anie.202103479

  日期：2021.7.5

  An efficient and attractive Co/organophotoredox dual catalysis protocol has been developed allowing the stereoselective access to a wide variety of syn-configured 1,3-diols featuring quaternary carbon centers. The synthesis of the target molecules is achieved under ambient reaction conditions using modular and accessible reagents, substituted vinyl cyclic carbonates and aldehydes, and in short reaction

  已经开发了一种高效且有吸引力的 Co/有机光氧化还原双催化方案，允许立体选择性地访问各种具有四元碳中心的同构 1,3-二醇。目标分子的合成是在环境反应条件下使用模块化和易接近的试剂、取代的乙烯基环状碳酸酯和醛，在很短的反应时间内完成的。机械控制实验表明，立体选择性可以通过优选的 Zimmerman-Traxler 过渡态合理化，该过渡态包含 Co（烯丙基）物质和活化的醛。因此，这种新开发的工艺扩展了贱金属催化在构建具有挑战性的季碳立体中心中的应用。
• Cobalt-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Reductive Allyl Additions to Aldehydes with Allylic Alcohol Derivatives via Allyl Radical Intermediates
  作者：Lei Wang、Lifan Wang、Mingxia Li、Qinglei Chong、Fanke Meng

  DOI：10.1021/jacs.1c05690

  日期：2021.8.18

  enantioenriched homoallylic alcohols with a remarkably broad scope of allyl groups that can be introduced. Mechanistic studies indicated that allyl radical intermediates were involved in this process. These new discoveries establish a new strategy for development of enantioselective transformations through capture of radicals by chiral Co complexes, pushing forward the frontier of Co complexes for enantioselective

  催化生成两亲性 π-烯丙基-金属配合物及其在对映选择性转化中的应用构成了将烯丙基引入分子的有效方法。本文提出了一种前所未有的钴催化的高度位点、非对映和对映选择性方案，用于立体选择性形成亲核烯丙基-Co(II) 配合物，然后加入醛。该反应的特点是将容易获得的烯丙醇衍生物非对映和对映收敛转化为多样化的富含对映体的高烯丙醇，其中可以引入的烯丙基范围非常广泛。机理研究表明，烯丙基自由基中间体参与了这一过程。
• Regioselective molybdenum-catalyzed allylic substitution of tertiary allylic electrophiles: methodology development and applications
  作者：Muhammad Salman、Yaoyao Xu、Shahid Khan、Junjie Zhang、Ajmal Khan

  DOI：10.1039/d0sc01763a

  日期：——

  The first molybdenum-catalyzed allylic sulfonylation of tertiary allylic electrophiles is described. The method employs a readily accessible catalyst (Mo(CO)6/2,2′-bipyridine, both are commercially available) and represents the first example of the use of a group 6 transition metal-catalyst for allylic sulfonylation of substituted tertiary allylic electrophiles to form carbon–sulfur bonds. This atom

  描述了第三级烯丙基亲电试剂的第一钼催化的烯丙基磺酰化。该方法采用易于获得的催化剂（Mo（CO）6 / 2,2'-联吡啶，均可商购），并且是使用第6组过渡金属催化剂进行取代的叔烯丙基亲电子试剂的烯丙基磺酰化的第一个实例。形成碳硫键。这种原子经济且操作简单的方法，其特点是相对温和的条件，较宽的底物范围和出色的区域选择性，因此即使在后期功能化的情况下，也可以开辟一个新的平台来锻造砜部分，并为进一步衍生化提供了充足的机会通过传统的铃木交叉偶联反应。
• Regio- and Enantioselective Allylic Alkylation of Terminal Alkynes by Synergistic Rh/Cu Catalysis
  作者：Wen-Yu Huang、Chun-Hua Lu、Samir Ghorai、Bing Li、Changkun Li

  DOI：10.1021/jacs.0c08283

  日期：2020.9.9

  A highly branch- and enantioselective 1,4-enynes synthesis from readily available terminal alkynes and racemic allylic carbonates by Sonogashira type synergistic Rh and Cu catalysis under neutral conditions has been developed. Aliphatic and aromatic terminal alkynes with various functional groups could be used directly. An inner-sphere reductive elimination C(sp)-C(sp3) bond formation mechanism is

  在中性条件下，Sonogashira 型协同 Rh 和 Cu 催化从容易获得的末端炔烃和外消旋烯丙基碳酸酯合成高度支化和对映选择性的 1,4-烯炔。可以直接使用具有各种官能团的脂肪族和芳香族末端炔烃。化学计量反应支持内球体还原消除 C(sp)-C(sp3) 键形成机制。