2-(3-chlorostyryl)tetrahydrofuran | 1201224-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3-chlorostyryl)tetrahydrofuran
• 英文别名: 2-[(Z)-2-(3-chlorophenyl)ethenyl]oxolane
• CAS: 1201224-05-6
• 化学式: C₁₂H₁₃ClO
• 分子量: 208.688
• InChiKey: POBIMSCWRYFOIO-SREVYHEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 3-氯苯乙炔 在 potassium acetate 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 作用下， 反应 10.0h， 以5.263%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  无过氧化物的Co（OAc）2催化的sp3 C–H键与炔烃的自由基加成反应

  摘要：

  摘要 描述了在氧原子附近向炔烃的钴催化的C–H键的自由基加成反应。反应在60℃下进行，无需使用额外的自由基引发剂，并以良好的收率得到2-乙烯基醚衍生物。 描述了在氧原子附近向炔烃的钴催化的C–H键的自由基加成反应。反应在60℃下进行，无需使用额外的自由基引发剂，并以良好的收率得到2-乙烯基醚衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588909

文献信息

• Direct, Site‐Selective and Redox‐Neutral α‐C−H Bond Functionalization of Tetrahydrofurans via Quantum Dots Photocatalysis
  作者：Jia Qiao、Zi‐Qi Song、Cheng Huang、Rui‐Nan Ci、Zan Liu、Bin Chen、Chen‐Ho Tung、Li‐Zhu Wu

  DOI：10.1002/anie.202109849

  日期：2021.12.20

  quantum dots (QDs) can activate α-C-H bond of THF via forming QDs/THF conjugates. Under visible light irradiation, the resultant alkoxyalkyl radical directly engages in radical cross-coupling with α-amino radical from amino C-H bonds or radical addition with alkene or phenylacetylene, respectively. In contrast to stoichiometric oxidant or hydrogen atom transfer reagents required in previous studies, the

  作为最普遍的本体试剂之一，四氢呋喃 (THF) 的固有化学惰性使得直接和位点选择性 C(sp3)-H 键活化变得困难，尤其是在氧化还原中性条件下。在这里，我们证明了半导体量子点 (QD) 可以通过形成 QD/THF 共轭物来激活 THF 的 α-CH 键。在可见光照射下，所得烷氧基烷基直接与氨基CH键的α-氨基自由基交叉偶联，或分别与烯烃或苯乙炔自由基加成。与之前研究中所需的化学计量氧化剂或氢原子转移试剂相比，可扩展的台式方法可以在氧化还原中性条件下仅通过 QD 光催化剂执行 THF 的 α-CH 键活化，
• Radical Addition of Ethers to Terminal Alkynes with High<i>E</i>-Selectivity
  作者：Zili Chen、Yu-Xin Zhang、Yan An、Xin-Li Song、Ya-Hui Wang、Li-Li Zhu、Lin Guo

  DOI：10.1002/ejoc.200900858

  日期：2009.10

  reversed E/Z selectivity is obtained with Et3B/O2. Two competitive pathways are suggested for the formation of vinyl radical B: zinc-radical exchange (route a) followed by protonation provides E-configuration products exclusively through Zn(II) complexation. Hydrogen abstraction by vinyl radicals (route b) yields mainly Z isomers.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  通过使用 Me2Zn/O2 作为自由基引发剂，研究了醚与末端炔烃的直接自由基加成，以提供具有高 E-选择性的 2-乙烯基醚衍生物，而使用 Et3B/O2 获得反向 E/Z 选择性。建议形成乙烯基自由基 B 的两种竞争途径：锌自由基交换（途径 a），然后质子化仅通过 Zn(II) 络合提供 E 构型产物。乙烯基自由基夺氢（路线 b）主要产生 Z 异构体。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009）
• Cu(I)-catalyzed cross dehydrogenative coupling (CDC) of ethers and substituted styrenes
  作者：Muhammad Siddique Ahmad、Zahid Shafiq、Kamel Meguellati

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132704

  日期：2022.3

  (THF) and unactivated alkenes via a dehydrogenative coupling of C(sp [3])−H and C(sp [2])−H bonds, yielding α-functionalized cyclic ethers. The reaction exhibited excellent E/Z selectivity and good to excellent yields (51%–88%). We also hypothesized for a β-H elimination route which confirmed the radical pathway of intermediate (E) for ether alkenylation/functionalization. This methodology can be employed

  使用具有四氢呋喃衍生物的商业低成本未活化烯烃作为醚和溶剂的来源，开发用于交叉脱氢偶联 (CDC) 的温和和选择性方法仍然是一个挑战。我们在这项工作中通过 C(sp [3])-H 和 C(sp [2])-H 键的脱氢偶联，提出了一种 Cu(I) 介导的 CDC，它具有四氢呋喃衍生物 (THF) 和未活化的烯烃，产生 α -官能化的环醚。该反应表现出优异的 E/Z 选择性和良好至优异的产率 (51%–88%)。我们还假设了一种 β-H 消除途径，证实了中间体 ( E) 用于醚烯基化/官能化。该方法可用于多种芳族烯烃、杂芳族烯烃和环醚，为多功能烯基环醚的设计提供有价值的见解。
• Photoinduced stereoselective hydroalkylation of terminal arylalkynes via C(sp3)-H functionalization
  作者：Fen Liu、Kun Zhang、Xiao-Fei Zhao、Qing-Xin Meng、Tian-Sheng Zhao、Wan-Fa Tian、Yong-Qin He

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154321

  日期：2023.1

  A photoinduced stereoselective hydroalkylation of terminal arylalkynes via C(sp3)-H activation was developed. This method employed an organic dye 2,4,5,6-tetrakis(carbazol-9-yl)-1,3‑dicyanobenzene (4CzIPN) as photosensitizer and N-hydroxyphthalimide (NHPI) as the HAT catalyst, which totally inhibited the usage of transition metals and stoichimetrical oxidant or radical initiators (e.g. TBHP). The method

  开发了通过 C(sp 3 )-H 活化对末端芳基炔烃进行光诱导立体选择性加氢烷基化。该方法采用有机染料2,4,5,6-四(咔唑-9-基)-1,3-二氰基苯(4CzIPN)作为光敏剂，N-羟基邻苯二甲酰亚胺( NHPI)作为HAT催化剂，完全抑制了其使用过渡金属和化学计量氧化剂或自由基引发剂（例如 TBHP）。该方法还显示出良好的功能耐受性，允许以 (Z)-主要立体选择性获得 1,2-二取代烯烃。主要机理研究表明反应通过电子催化过程进行。
• Photoredox Oxo-C(sp³)–H Bond Functionalization via in Situ Cu(I)-Acetylide Catalysis
  作者：Zi-Qi Song、Zan Liu、Qi-Chao Gan、Tao Lei、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04277

  日期：2020.2.7

  A unified strategy for the synthesis of 2-vinyl heterocycles is reported. With visible light irradiation, simple and cheap CuCl is able to functionalize a terminal alkyne, giving Cu(I)-acetylide in situ. Unlike the case of noble metals or organic dye photocatalysts, this critical Cu(I)-acetylide not only activates the C-H bond of terminal alkynes but also serves as a photocatalyst to achieve varieties of 2-vinyl heterocycles in good to excellent yields, even for large scale and late-stage functionalization of natural product.