methyl (E)-2,3-dibromopropenoate | 77809-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: methyl (E)-2,3-dibromopropenoate
• 英文别名: 2-Propenoic acid, 2,3-dibromo-, methyl ester, (E)-；methyl (E)-2,3-dibromoprop-2-enoate
• CAS: 77809-06-4
• 化学式: C₄H₄Br₂O₂
• 分子量: 243.883
• InChiKey: CBTTXLCKHFLDPW-NSCUHMNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-2,3-dibromopropenoate 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 cis-2,3-dibromopropenoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  石墨存在下乙炔与溴的立体选择性溴化

  摘要：

  乙炔在二氯甲烷中与吸附在石墨上的分子溴进行立体选择性溴化，生成 (E)-α,β-二溴烯烃；E-异构体异构化为 Z-异构体，通常由溴催化，在石墨存在下不会发生。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.4053
• 作为产物：
  描述：

  cis-2,3-dibromopropenoic acid methyl ester 生成 methyl (E)-2,3-dibromopropenoate
  参考文献：
  名称：

  KODOMARI, MITSUO;SAKAMOTO, TAKAAKI;YOSHITOMI, SUEHIKO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 62,(1989) N2, C. 4053-4054

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Antifungal 3,5-disubstituted furanones: From 5-acyloxymethyl to 5-alkylidene derivatives
  作者：Petr Šenel、Lucie Tichotová、Ivan Votruba、Vladimír Buchta、Marcel Špulák、Jiří Kuneš、Milan Nobilis、Ondřej Krenk、Milan Pour

  DOI：10.1016/j.bmc.2010.01.030

  日期：2010.3

  parent furanone structure were therefore prepared and evaluated. In line with the ease of elimination of the substituent from C5, low activities of the 5-alkoxy compounds were observed. On the other hand, their 5-aryloxymethyl congeners were found to be capable of liberating the antifungally active 5-methylene furanone into the testing medium. The antifungal effect of the 5-alkylidene derivatives was

  发现先前描述为高度抗真菌活性的5-乙酰氧基甲基-3-（4-溴苯基）-2,5-二氢呋喃-2-酮可通过DMSO异常消除C5处的酯基来提供相应的5-亚甲基衍生物在抗真菌试验条件下。由于后者具有与最初报道的抗真菌作用几乎相同的抗真菌作用，因此5-乙酰氧基甲基呋喃酮仅用作实际的抗真菌活性物质的前体。因此，制备并评估了一系列在母体呋喃酮结构的C5处具有烷氧基，芳氧基和亚烷基取代基的化合物。与从C5中消除取代基的容易性相一致，观察到5-烷氧基化合物的活性低。另一方面，发现它们的5-芳氧基甲基同源物能够将抗真菌活性的5-亚甲基呋喃酮释放到测试介质中。5-亚烷基衍生物的抗真菌作用对亚烷基部分的取代高度敏感。为了保持化合物的高活性，在烯丙基位置的取代基是必需的。细胞抑制活性的并行评估显示抗真菌活性衍生物对HeLa S3和CCRF-CEM系的中等活性。用5-亚甲基-3-（4-溴苯基）-2,5-二氢呋喃-2-酮处
• Stereocontrolled synthesis of lissoclinolide by sequential transition metal-catalyzed lactonization/cross-coupling reactions
  作者：Renzo Rossi、Fabio Bellina、Matteo Biagetti、Luisa Mannina

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01705-5

  日期：1998.10

  Lissoclinolide, 1, which is an antibiotic butenolide isolated from a Tuncate, has been synthesized stereoselectively by a reaction sequence in which the Ag(I)-catalyzed lactonization of (2E,6E)-2-bromo-8-hydroxy-2,6-octadien-4-ynoic acid, (E,E)-13, and the Pd/Cu-catalyzed cross-coupling reaction of so obtained (Z)-2-bromo-5-[(E)-4-hydroxy-2-butenylidene]-5H-furan-2-one, (Z,E)-14, with (E)-3-hydroxy-1-propenyltributylstannane

  Lissoclinolide 1是一种从Tuncate分离出来的抗生素丁烯内酯，它是通过反应序列立体选择性地合成的，在该反应序列中，Ag（I）催化了（2 E，6 E）-2-溴8-羟基-2的内酯化反应，6-辛二烯-4-壬酸（（E，E）-13以及由此获得的（Z）-2-溴-5-[[ E）-4-羟基]的Pd / Cu催化的交叉偶联反应（-2-丁烯叉基）-5 H-呋喃-2-酮（Z，E）-14和（E）-3-羟基-1-丙烯基三丁基锡烷15被用作关键步骤。
• Selective Synthesis of 5,6-Disubstituted 3-Methyl-2(2H)-pyranones and 6-Substituted 3-Methyl-2(2H)-pyranones, Including Fusalanipyrone and Gibepyrone A
  作者：Matteo Biagetti、Fabio Bellina、Adriano Carpita、Stéphane Viel、Luisa Mannina、Renzo Rossi

  DOI：10.1002/1099-0690(200203)2002:6<1063::aid-ejoc1063>3.0.co;2-m

  日期：2002.3

  The 6-substituted 3-bromo-5-iodo-2(2H)-pyranones 11, prepared by iodolactonization of the corresponding 5-substituted (E)-2-bromo-2-en-4-ynoic acids 10, were used as precursors to 5,6-disubstituted 3-methyl-2(2H)-pyranones 8 and 6-substituted 3-methyl-2(2H)-pyranones 7. The synthesis of compounds 8 involved two consecutive Stille-type reactions, whereas the approach followed to prepare compounds 7

  6-取代的 3-溴-5-碘-2(2H)-吡喃酮 11，通过相应的 5-取代 (E)-2-溴-2-en-4-ynoic 酸 10 的碘内酯化制备，用作5,6-二取代的 3-甲基-2(2H)-吡喃酮 8 和 6-取代的 3-甲基-2(2H)-吡喃酮的前体 7. 化合物 8 的合成涉及两个连续的 Stille 型反应，而该方法随后制备化合物 7 包括将二卤衍生物 11 选择性还原为相应的 6-取代 3-溴-2(2H)-吡喃酮 12，然后与四甲基锡进行 Pd/Cu 催化反应。然而，这种合成化合物 7 的方法被证明不适合制备立体异构纯的 fusalanipyrone (7a)，一种从茄病镰刀菌中分离的天然产物。尽管如此，7a 和gibepyrone A (7b)，它是从藤黑赤霉中分离出来的天然产物，可以通过包括易得的 (2Z,6Z)- 和 (2Z,6E)-2,6-二甲基-2,6-octadien-的
• A New Stereocontrolled Synthesis of the Racemic Forms of Savinin and Gadain
  作者：Renzo Rossi

  DOI：10.1055/s-1997-1299

  日期：1997.9

  A concise stereocontrolled synthesis of the racemic forms of two naturally occurring lignans, savinin (5) and gadain (6), is described. The reaction sequences used for the preparation of these lignans involve: (i) a regioselective and stereospecific Pd-mediated reaction between (3,4-methylenedioxy)phenylzinc chloride (15a) and the easily available methyl (Z)- and (E)-2,3-dibromopropenoate [(Z)- and (E)-(14)], respectively; (ii) a Pd-mediated reaction between the 3-aryl substituted 2-propenylzinc chloride (17) and the stereoisomerically pure 3-aryl-2-bromopropenoates (Z)- and (E)-16, respectively, so obtained; and (iii) treatment of the resulting dienyl esters (E)- and (Z)-18, with dicyclohexylborane followed by oxidation with 30% H2O2 in the presence of alkali and subsequent lactonization.

  本文描述了两种天然存在的木脂素（savinin (5)和gadain (6)）外消旋形式的简明立体控制合成。制备这些木脂素所用的反应序列包括：(i) (3,4-亚甲基二氧基)苯基氯化锌(15a)与容易获得的(Z)-和(E)-2,3-二溴丙烯酸甲酯[(Z)-和(E)-(14)]分别发生Pd介导的位点选择性和立体选择性反应；(ii) 3-芳基取代的2-丙烯基氯化锌(17)与分别由此获得的立体异构体纯的3-芳基-2-溴丙烯酸酯(Z)-和(E)-16发生Pd介导的反应；以及(iii) 用二环己基硼烷处理所得的二烯酯(E)-和(Z)-18，然后在碱存在下用30%的H2O2氧化，最后进行内酯化。
• New procedures for the selective synthesis of 2(2H)-pyranone derivatives and 3-aryl-4-iodoisocoumarins
  作者：Matteo Biagetti、Fabio Bellina、Adriano Carpita、Paolo Stabile、Renzo Rossi

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00469-6

  日期：2002.6

  5-Iodo-2(2H)-pyranone derivatives have been selectively synthesized by reaction of stereodefined methyl 2-en-4-ynoates with iodine in MeCN, CH2Cl2 or C6H6 at 20degreesC (Method C) or by treatment of these esters with ICl in CH2Cl2 at 20degreesC (Method B). Methods B and C proved also to be suitable for the preparation of 3-aryl-4-iodoisocoumarins from the corresponding methyl 2-(arylethynyl)benzoates. Interestingly, the high selectivity of iodolactonization of stereodefined methyl 2-en-4-ynoates by Method B allowed preparation in moderate yields of 2(2H)-pyranone derivatives by a one-pot sequence of iodolactonization and Stille-type reactions. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.