tert-butyldimethyl((3-methylbut-2-en-1-yl)oxy)silane | 114701-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl((3-methylbut-2-en-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-(3-methyl-but-2-enyloxy)-silane；tert-butyl-dimethyl-(3-methylbut-2-enoxy)silane
• CAS: 114701-65-4
• 化学式: C₁₁H₂₄OSi
• 分子量: 200.396
• InChiKey: GTEFWDKDDGYESB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  210.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.815±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿；可溶于二氯甲烷；乙酸乙酯;甲醇
• 保留指数：
  1118.8

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((3-methylbut-2-en-1-yl)oxy)silane 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 四丁基氟化铵 、 对羟基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-acetoxy-3-methyl-2-buten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  合成磷酸抗原的有效双前药形式。

  摘要：

  磷酸抗原是 BTN3A1 的配体，可刺激 γδ T 细胞的抗癌功能，但天然磷酸抗原的效力受到细胞通透性低和代谢稳定性低的限制。合成了 BTN3A1 配体前药的衍生物，其含有乙酸盐保护的烯丙醇并充当双重保护的前药。通过简化合成和推迟分歧点到不同前药形式的新途径制备了一组新的膦酸盐、氨基磷酸盐和氨基膦酸盐。一种新的前药化合物11可有效刺激 γδ T 细胞增殖（72 小时 EC 50 = 0.12 nM）和干扰素 γ 对负载白血病细胞的反应（4 小时 EC 50= 19纳米）。这种膦酰胺形式的效力比相应的氨基磷酸酯强 > 900 倍，并且在醋酸盐水解后，该膦酰胺形式在血浆中的稳定性也显着提高。因此，在烯丙醇处对膦酸嗜丁酸配体进行前药修饰既可以促进化学合成，又可以提高 γδ T 细胞刺激的效力。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2020.115666
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 异戊烯醇 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 tert-butyldimethyl((3-methylbut-2-en-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  （-）-Salinosporamide A通过后期CH插入的全合成。

  摘要：

  描述了蛋白酶体抑制剂（-）-salinosporamide A的合成。该合成突出显示了通过氮杂-Payne /加氢胺化顺序组装的致密装饰的吡咯烷酮核心。合成成功的关键是后期的CH插入反应，以使空间受限的仲碳官能化。后者的功能化导致大多数原型策略失败的实现转型。

  DOI：

  10.1002/anie.201900340

文献信息

• Radical Transfer Hydroamination with Aminated Cyclohexadienes Using Polarity Reversal Catalysis:  Scope and Limitations
  作者：Joyram Guin、Christian Mück-Lichtenfeld、Stefan Grimme、Armido Studer

  DOI：10.1021/ja0692581

  日期：2007.4.1

  The synthesis of various new 1-aminated-2,5-cyclohexadienes is described. These reagents can be used in radical transfer hydroaminations of unactivated and electron-rich double bonds. With thiols as polarity reversal catalysts good yields are obtained. The radical hydroamination occurs with good to excellent anti-Markovnikov selectivity. Many functional groups such as alcohols, silyl ethers, phosphonates

  描述了各种新的 1-胺化-2,5-环己二烯的合成。这些试剂可用于未活化和富电子双键的自由基转移加氢胺化。使用硫醇作为极性反转催化剂可获得良好的产率。自由基加氢胺化以良好至极好的抗马尔可夫尼科夫选择性发生。许多官能团如醇、甲硅烷基醚、膦酸酯、芳基溴化物、酰亚胺、酰胺以及酸性质子在反应条件下是可以耐受的。DFT 计算提供了对甲硅烷基、烷基和氨基取代的环己二烯基的芳构化以生成相应的 C-、Si-和 N-中心自由基的见解。
• 高效稳定的Vγ9Vδ2 T细胞的小分子激动剂
  申请人：清华大学

  公开号：CN109651429A

  公开（公告）日：2019-04-19

  本发明涉及式(I)化合物作为高效稳定的Vγ9Vδ2 T细胞的小分子激动剂，其中各基团定义如说明书和权利要求书所详述。本发明还涉及含有式(I)化合物的药物组合物以及它们在治疗增殖性疾病中的用途。
• Spin-Selective Generation of Triplet Nitrenes: Olefin Aziridination through Visible-Light Photosensitization of Azidoformates
  作者：Spencer O. Scholz、Elliot P. Farney、Sangyun Kim、Desiree M. Bates、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1002/anie.201510868

  日期：2016.2.5

  but their direct photochemical activation can result in competitive formation of aziridination and allylic amination products. Herein, we show that visible‐light‐activated transition‐metal complexes can be triplet sensitizers that selectively produce aziridines through the spin‐selective photogeneration of triplet nitrenes from azidoformates. This approach enables the aziridination of a wide range of

  叠氮基甲酸酯是潜在的潜在的氮烯前体，但它们的直接光化学活化可导致竞争性形成叠氮基和烯丙基胺化产物。在这里，我们表明可见光活化的过渡金属络合物可以是三重态敏化剂，可通过自叠氮型三重态氮的自旋选择性光生而选择性地产生氮丙啶。这种方法能够使用烯烃作为限制试剂实现多种烯烃的叠氮化和烯醇醚的形式氧化。在连续流动条件下，可以轻松实现制备规模的叠氮化。
• Iron–Nickel Dual-Catalysis: A New Engine for Olefin Functionalization and the Formation of Quaternary Centers
  作者：Samantha A. Green、Suhelen Vásquez-Céspedes、Ryan A. Shenvi

  DOI：10.1021/jacs.8b05868

  日期：2018.9.12

  electron-deficient arenes, including Lewis basic heterocycles. Here we report a highly Markovnikov-selective, dual-catalytic olefin hydroarylation that tolerates arenes and heteroarenes of any electronic character. Hydrogen atom transfer controls the formation of branched products and arene halogenation specifies attachment points on the aromatic ring. Mono-, di-, tri-, and tetra-substituted alkenes yield Markovnikov

  烯烃加氢芳基化在有机化学的两个基本构件（烯烃和芳环）之间形成碳-碳键。在没有电子偏压或导向基团的情况下，只有弗里德尔-克拉夫茨反应才允许芳烃以马尔可夫尼科夫选择性与烯烃接合以生成季碳。然而，碳阳离子的中间性阻碍了缺电子芳烃的使用，包括路易斯碱性杂环。在这里，我们报道了一种高度马尔可夫尼科夫选择性、双催化烯烃加氢芳基化，它可以容忍任何电子特征的芳烃和杂芳烃。氢原子转移控制支化产物的形成，芳烃卤化指定芳环上的连接点。单、二、三和四取代的烯烃产生马尔可夫尼科夫产物，包括非应变环内的季碳。
• Generation of allylic and related organozirconiums through a highly effective zirconium—β-alkoxide elimination reaction
  作者：Hisanaka Ito、Takanori Nakamura、Takeo Taguchi、Yuji Hanzawa

  DOI：10.1016/0040-4020(94)01137-o

  日期：1995.4

  Reactions and characterization of allylic and related zirconium reagents (allenic and γ-alkoxyallylic zirconiums) generated by treatment of allylic and/or propargylic ethers with a zirconocene-butene complex (“Cp2Zr”) are described.

  描述了通过用茂茂锆-丁烯配合物（“ Cp 2 Zr”）处理烯丙基和/或炔丙基醚而生成的烯丙基和相关锆试剂（烯丙基和γ-烷氧基烯丙基锆）的反应和表征。