2-(Methoxycarbonylmethylene)pyrrolidine | 86971-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 2-(Methoxycarbonylmethylene)pyrrolidine
• 英文别名: (Z)-pyrrolidin-2-ylideneacetic acid methyl ester；methyl (2Z)-pyrrolidin-2-ylideneacetate；pyrrolidin-2-ylidene-acetic acid methyl ester；methyl pyrrolidin-2-ylidene-acetate；Pyrrolidine-2-ylideneacetic acid methyl ester；methyl (2Z)-2-pyrrolidin-2-ylideneacetate
• CAS: 86971-65-5
• 化学式: C₇H₁₁NO₂
• 分子量: 141.17
• InChiKey: JDVWLHHVKYUADU-WAYWQWQTSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.0±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.157±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(Methoxycarbonylmethylene)pyrrolidine 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 4-二甲氨基吡啶 、 (S,S)-1,3-dimethyl-4,5-(Ph₂PCH₂)2-imidazolidin-2-one 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 15.0h， 生成 (S)-2-(2-吡咯烷基)乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of homoproline derivatives via Rh(I)-catalyzed hydrogenation using chiral bisphosphines as ligands

  摘要：

  It has been demonstrated for the first time that Rh(I)-catalyzed asymmetric hydrogenation of cyclic beta-enamino acid derivatives I using chiral bisphosphines could be a highly efficient synthetic method for optically active homoproline derivatives. The enantioselectivity and conversion yield were largely dependent upon the chiral ligand. Using the Me-BDPMI forming a seven-membered metal chelate, the N-acetylated beta-enamino acid methyl ester la was hydrogenated to give optically active homoproline derivative 2a with 100% conversion and 96% ee. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.04.014
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 6-azido-3-oxohexanoate 在 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到2-(Methoxycarbonylmethylene)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  γ-叠氮基丁酸甲酯和σ-叠氮基戊酸戊酯的合成及反应性以及相应的酰氯作为氨基烷基化的有用试剂

  摘要：

  已显示叠氮基酯13和14以及相应的酰氯22和23是用于亲核和亲电氨基烷基化的令人感兴趣的试剂。通过分别使母体化合物13a和14a的烯醇锂烷基化，可以容易地获得α-取代的γ-叠氮基丁酸甲基酯13和σ-叠氮基戊酸乙基酯14。它们的化学选择性还原导致3-取代的内酰胺18和19。由13和14发出的酰氯22和23与亲核试剂反应，即Meldrum酸，亚磷酸三甲酯和正丁基碘化锰的碳负离子得到ω-叠氮基，β-酮酸酯25和26，ω-叠氮基，α-酰基膦酸酯29和30以及ω-叠氮基酮38和39分别丰产。在无水乙醚中用Ph 3 P处理25和26会生成环状β-烯氨基酸酯27和28，而α-酰基膦酸酯会生成环状亚氨基膦酸酯33和34a丰产。这些环化通过分子内的氮杂-维蒂希反应发生。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81492-7

文献信息

• N-acylpyrrolidin-2-ylalkylbenzamidine derivatives as inhibitors of factor Xa
  申请人：——

  公开号：US20030092698A1

  公开（公告）日：2003-05-15

  This invention is directed to N-acylpyrrolidin-2-ylalkylbenzamidine derivatives which useful for inhibiting the activity of Factor Xa, by contacting said derivatives with a composition containing Factor Xa. The present invention is also directed to compositions containing said derivatives, methods for their preparation, their use, such as in inhibiting the formation of thrombin or for treating a patient suffering from, or subject to, a disease state associated with a physiologically detrimental excess amount of thrombin.

  这项发明涉及N-酰基吡咯啉-2-基烷基苯甲酰胺衍生物，用于通过将这些衍生物与含有凝血因子Xa的组合物接触来抑制凝血因子Xa的活性。本发明还涉及含有这些衍生物的组合物、它们的制备方法，以及它们的用途，例如用于抑制凝血酶的形成或用于治疗患有与生理上有害的凝血酶过量相关的疾病状态的患者。
• Aminosäuren 9. Mitt. Stereospezifische Synthese von heterocyclisch substitutierten Dehydroaminosäurederivaten
  作者：Claus Herdeis、Jyrki Syväri

  DOI：10.1002/ardp.19883210813

  日期：——

  Eine stereospezifische Synthesemethode zur Darstellung chiral und achiral substituierter E‐ bzw. Z‐konfigurierter α‐Dehydroaminosäurederivate wird beschrieben. Einige der synthetisierten Verbindungen zeigen positiv inotrope Wirkung am Meerschweinchenherzen.

  描述了一种用于制备手性和非手性取代的 E-和 Z-构型 α-脱氢氨基酸衍生物的立体有择合成方法。合成的一些化合物对豚鼠的心脏显示出正性肌力作用。
• Impact of Functional Groups on the Copper-Initiated N-Arylation of 5-Functionalized Pyrrolidin-2-ones and Their Vinylogues
  作者：Adam Daïch、Alina Ghinet、Davy Baudelet、Benoît Rigo、Emmanuelle Lipka、Philippe Gautret、Germain Homerin、Christelle Claverie、Jolanta Rousseau、Cristina-Maria Abuhaie

  DOI：10.1055/s-0035-1561415

  日期：——

  pyrrolidone were investigated. The generalization of our preliminary findings on a copper(I)-catalyzed Csp2-N coupling process was first improved with a wide variety of aryl and heteroaryl halides and methyl pyroglutamate. The optimized protocol was further extended to pyrrolidin-2-ones substituted at the C5-position with an aryl group bearing an electron-donating or electron-withdrawing group as well as

  摘要 研究了控制吡咯烷酮N-芳基化的电子效应。我们对铜（I）催化的Csp 2 -N偶联过程的初步发现的一般性首先通过各种芳基和杂芳基卤化物和焦谷氨酸甲酯得到了改善。优化的方案进一步扩展到在C5-位被带有给电子或吸电子基团的芳基取代的吡咯烷-2-酮，以及它们的一些取代的烯氨基酯乙烯基类似物。N-和C5-位上的取代基对这些偶联过程的影响似乎对于确定反应谱和收率都至关重要。 研究了控制吡咯烷酮N-芳基化的电子效应。我们对铜（I）催化的Csp 2 -N偶联过程的初步发现的一般性首先通过各种芳基和杂芳基卤化物和焦谷氨酸甲酯得到了改善。优化的方案进一步扩展到在C5-位被带有给电子或吸电子基团的芳基取代的吡咯烷-2-酮，以及它们的一些取代的烯氨基酯乙烯基类似物。N-和C5-位上的取代基对这些偶联过程的影响似乎对于确定反应谱和收率都至关重要。
• Aza- and carbo-[3+3] annulations of exo-cyclic vinylogous amides and urethanes. Synthesis of tetrahydroindolizidines and an unexpected formation of hexahydroquinolines
  作者：Sunil K. Ghosh、Grant S. Buchanan、Quincy A. Long、Yonggang Wei、Ziyad F. Al-Rashid、Heather M. Sklenicka、Richard P. Hsung

  DOI：10.1016/j.tet.2007.09.089

  日期：2008.1

  Annulations of exo-cyclic vinylogous amides and urethanes with vinyl iminium salts are described here. We observed an intriguing dichotomy in their reaction pathways. For pyrrolidine- and azepane-based vinylogous amides or urethanes, aza-[3+3] annulation would dominate to give tetrahydroindolizidines, whereas, unexpectedly, for piperidine-based vinylogous amides or urethanes, carbo-[3+3] annulation was

  这里描述了外环插烯酰胺和氨基甲酸酯与乙烯基亚胺盐的[3+3]环化。我们观察到它们的反应途径中存在有趣的二分法。对于基于吡咯烷和氮杂环庚烷的插烯酰胺或氨基甲酸酯，氮杂-[3+3]环化将主导产生四氢吲哚里西啶，而出乎意料的是，对于基于哌啶的插烯酰胺或氨基甲酸酯，碳-[3+3]环化是途径，产生六氢喹啉。这种对比的起源可能与初始反应途径在 C-1,2-加成和 C-1,4-加成之间的转换有关。
• A Concise Diastereoselective Approach to the Left-Hand Side of Batzelladine A
  作者：Mark Elliott、Christopher Davies、Joseph Hill-Cousins、Misbah-ul Khan、Tahir Maqbool、John Wood

  DOI：10.1055/s-2008-1077969

  日期：——

  A highly diastereoselective three-component coupling reaction has been used in a concise approach to the left-hand side of batzelladine A. The stereoselectivity of this reaction, along with related observations described herein, provides insight into the mechanism of this reaction.

  该反应的立体选择性以及本文中描述的相关观察结果，使我们对该反应的机理有了更深入的了解。