diethyl 1-(1-propyl)ethenylphosphonate | 42329-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1-(1-propyl)ethenylphosphonate
• 英文别名: diethyl pent-1-en-2-ylphosphonate；1-Propylvinylphosphosaeurediester；2-Diethoxyphosphorylpent-1-ene
• CAS: 42329-49-7
• 化学式: C₉H₁₉O₃P
• 分子量: 206.222
• InChiKey: UXQUGIOXXJDALF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-(1-propyl)ethenylphosphonate 、 2,6-二甲氧基苯甲酸 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 氧气 作用下， 以 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以33%的产率得到(E)-diethyl [1-(2,6-dimethoxyphenyl)hex-1-en-2-yl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  二取代乙烯基膦酸酯的立体选择性合成中钯催化的脱羧Heck型反应

  摘要：

  我们描述了一种通过钯催化的乙烯基膦酸酯的脱羧Heck型反应制备三取代乙烯基膦酸酯的高度立体选择性和原子经济的方法。大多数E异构体均具有出色的E / Z选择性，其中空气中的氧气是唯一的氧化剂。通过传统方法很难做到这一点。这项工作是通过催化的脱羧Heck型反应合成乙烯基膦酸酯的第一个实例。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900810
• 作为产物：
  描述：

  乙酰亚磷酸二乙酯 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 diethyl 1-(1-propyl)ethenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  α-膦酰基乙烯基芳基磺酸盐：通过钯催化的铃木反应合成α-取代的乙烯基膦酸盐的有吸引力的伙伴

  摘要：

  通过铃木反应合成α-取代的乙烯基膦酸酯的新的，有吸引力的偶联伙伴已被开发出来。发达的以O为中心的亲电试剂与各种有机硼试剂偶合，以中等至极好的收率得到α-取代的乙烯基膦酸酯。该协议具有广泛的基板范围，温和的条件和高效率。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600056

文献信息

• Pd-Catalysed Suzuki coupling of α-bromoethenylphosphonates with organotrifluoroborates: a general protocol for the synthesis of terminal α-substituted vinylphosphonates
  作者：Li Zhang、Yewen Fang、Xiaoping Jin、Housan Xu、Ruifeng Li、Hao Wu、Bin Chen、Yiming Zhu、Yi Yang、Zongming Tian

  DOI：10.1039/c7ob02267k

  日期：——

  and robust protocol for the synthesis of terminal α-substituted vinylphosphonates via Suzuki coupling of α-bromovinylphosphonates with organotrifluoroborates has been successfully developed. This method features broad substrate scope, great functional group compatibilities, and easy scale-up ability. In addition to easy access of nucleophiles, straightforward synthesis of electrophiles was also realized

  已经成功开发了通过α-溴乙烯基膦酸酯与有机三氟硼酸酯的Suzuki偶联合成末端α-取代的乙烯基膦酸酯的通用且鲁棒的方案。该方法具有广泛的底物范围，强大的官能团相容性和易于放大的能力。除了易于接近亲核试剂外，还以α-溴乙烯基膦酸二乙酯为起始原料，实现了亲电试剂的直接合成。使用Pd2（dba）3 / SPhos的组合作为催化剂，在温和条件下可以很好地获得一系列α-烷基，芳基，杂芳基和炔基取代的乙烯基膦酸酯。作为合成应用，末端乙烯基膦酸酯在可见光促进的吉斯反应中用作有效的迈克尔受体。
• Studies on Nitro Carboxylic Acids. III. The Reaction of α-Nitroolefins with Triethyl or Diethyl Phosphite
  作者：Chung-gi Shin、Yasuchika Yonezawa、Katsuhiro Katayama、Juji Yoshimura

  DOI：10.1246/bcsj.46.1727

  日期：1973.6

  The reaction of α-nitroolefins with triethyl or diethyl phosphite was studied and structural assignment of the products was made by spectroscopic analyses. Ethyl α,β-unsaturated α-nitrocarboxylates (IV) and 1-nitroalkenes (V) reacted with triethyl phosphite to afford ethyl β-diethoxyphosphinyl-α,β-unsaturated-carboxylates (IX) and 2-diethoxyphosphinyl-1-alkenes (X), respectively. Compound (IV) reacted

  研究了α-硝基烯烃与亚磷酸三乙酯或二乙酯的反应，并通过光谱分析确定了产物的结构。α,β-不饱和 α-硝基羧酸乙酯 (IV) 和 1-硝基烯烃 (V) 与亚磷酸三乙酯反应得到 β-二乙氧基膦酰基-α,β-不饱和羧酸乙酯 (IX) 和 2-二乙氧基膦酰基-1-烯烃 (X) ）， 分别。化合物(IV)与亚磷酸二乙酯反应得到β-​​二乙氧基次膦酰基-α-硝基羧酸乙酯(VI)。讨论了IX中的几何异构和反应机理。
• A Simple and Efficient Method for One-Pot, Three-Component Synthesis of Terminal Vinylphosphonates Using a Task-Specific Ionic Liquid
  作者：Sara Sobhani、Moones Honarmand

  DOI：10.1055/s-0032-1317965

  日期：——

  convenient and practical method for the one-pot, three-component synthesis of terminal vinylphosphonates from readily available starting materials (aryl/alkyl/heteroaryl aldehydes, nitromethane and trialkylphosphites) through a tandem Henry–­Michael reaction followed by nitro elimination in the presence of 5-hydroxypentylammonium acetate (5-HPAA) as a task-specific ionic liquid, is described. This method offers

  一种方便实用的方法，用于从易得的起始材料（芳基/烷基/杂芳基醛、硝基甲烷和亚磷酸三烷基酯）通过串联亨利-迈克尔反应，然后在存在下硝基消除的情况下，一锅三组分合成末端乙烯基膦酸酯描述了作为特定任务的离子液体的 5-羟基戊基乙酸铵 (5-HPAA)。这种方法提供了几个优点，例如使用可重复使用且价格低廉的离子液体，这是一种环境友好的反应介质，以及不需要专门设备的简单反应设置。该方法在温和的反应条件下提供了良好的产物收率。
• One-Pot Asymmetric Conjugate Addition−Trapping of Zinc Enolates by Activated Electrophiles
  作者：Xavier Rathgeb、Sébastien March、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/jo060814j

  日期：2006.7.1

  The copper-catalyzed asymmetric conjugate addition of dialkyl zinc leads to homochiral zinc enolates. These intermediates were trapped in situ with activated allylic electrophiles, without the need of additional palladium catalysis. High trans selectivity (85/15 to 100/0) and excellent enantioselectivities ( up to 99%) could be attained. The functionalized nature of the electrophiles makes the new synthons potential candidates for further elaboration.
• α-Phosphonovinyl Arylsulfonates: An Attractive Partner for the Synthesis of α-Substituted Vinylphosphonates through Palladium-Catalyzed Suzuki Reactions
  作者：Yewen Fang、Li Zhang、Xiaoping Jin、Jinjian Li、Meijuan Yuan、Ruifeng Li、Tong Wang、Tao Wang、Hanjun Hu、Juejun Gu

  DOI：10.1002/ejoc.201600056

  日期：2016.3

  A new and attractive coupling partner for the synthesis of α‐substituted vinylphosphonates through Suzuki reactions has been developed. The developed O‐centered electrophiles couple with various organoboron reagents to give α‐substituted vinylphosphonates in moderate to excellent yields. This protocol features broad substrate scope, mild conditions, and high efficiency.

  通过铃木反应合成α-取代的乙烯基膦酸酯的新的，有吸引力的偶联伙伴已被开发出来。发达的以O为中心的亲电试剂与各种有机硼试剂偶合，以中等至极好的收率得到α-取代的乙烯基膦酸酯。该协议具有广泛的基板范围，温和的条件和高效率。