Structure–reactivity studies and catalytic effects in the photosolvolysis of methoxy-substituted benzyl alcohols
作者:Peter Wan、Becky Chak
DOI:10.1039/p29860001751
日期:——
The photosolvolysis of several methoxy-, dimethoxy-, and hydroxy-substituted benzyl alcohols has been studied in aqueous solution. The primary photochemical event is photodehydroxylation, to give a benzyl cation intermediate, which can be trapped by added external nucleophiles. The reaction is via the singlet excited state, based on observation of fluorescence quenching by hydronium ion in a complementary
在水溶液中已经研究了几种甲氧基,二甲氧基和羟基取代的苄醇的光溶剂分解。主要的光化学事件是光脱羟基化,生成苄基阳离子中间体,该中间体可被添加的外部亲核试剂捕获。该反应是通过单重激发态进行的,基于观察到的水合氢离子以互补方式进行的荧光猝灭以及对几种衍生物的反应的酸催化作用。溶剂同位素对(7)和(8)的荧光效率和反应的影响。)为这些化合物的单重态反应性提供了额外的支持。二甲氧基取代的醇比单取代的化合物更具反应性,对于活性最高的化合物2,6-二甲氧基苄醇(8),甲醇分解的量子产率最高为0.31 。使用动力学论点,该化合物的初级光脱羟基化过程的量子产率估计为1.0±0.1。对二甲氧基取代的衍生物观察到的结果表明在这些光脱羟基反应中存在取代基效应的加和性。