Cyclohexylcarbonylmethyltriphenylphosphonium bromide | 112849-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Cyclohexylcarbonylmethyltriphenylphosphonium bromide
• 英文别名: (2-Cyclohexyl-2-oxoethyl)(triphenyl)phosphanium bromide；(2-cyclohexyl-2-oxoethyl)-triphenylphosphanium;bromide
• CAS: 112849-16-8
• 化学式: Br*C₂₆H₂₈OP
• 分子量: 467.385
• InChiKey: XHDQIEWXPOEWFR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cyclohexylcarbonylmethyltriphenylphosphonium bromide 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-cyclohexyl-2-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  膦催化下三取代3-吡咯啉的新途径

  摘要：

  已显示出通过两端的吸电子基团适当活化的共轭二烯是磷化氢促进的有机催化过程的合适底物。在膦催化下，它们与亚胺的反应为功能化的3-吡咯啉提供了一种新的有效合成方法。

  DOI：

  10.1021/ol901758k
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1-环己基乙酮 、 三苯基膦 以 氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 Cyclohexylcarbonylmethyltriphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  膦催化下三取代3-吡咯啉的新途径

  摘要：

  已显示出通过两端的吸电子基团适当活化的共轭二烯是磷化氢促进的有机催化过程的合适底物。在膦催化下，它们与亚胺的反应为功能化的3-吡咯啉提供了一种新的有效合成方法。

  DOI：

  10.1021/ol901758k

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Trifluoromethyl-Substituted 2-Isoxazolines: Asymmetric Hydroxylamine/Enone Cascade Reaction
  作者：Kazutaka Matoba、Hiroyuki Kawai、Tatsuya Furukawa、Akihiro Kusuda、Etsuko Tokunaga、Shuichi Nakamura、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201002065

  日期：——

  Cuts both ways: The title reaction consists of an addition/cyclization/dehydration sequence and affords the biologically important chiral 3,5‐diaryl‐5‐(trifluoromethyl)‐2‐isoxazolines 1 in excellent yields with high ee values. The flexibility of accessing either the S or R enantiomers of the products has been achieved by the appropriate choice of phase‐transfer catalyst (2).

  两种方法都可以同时使用：标题反应由加成/环化/脱水序列组成，可提供生物学上重要的手性3,5-二芳基-5-（三氟甲基）-2-异恶唑啉1，具有高收率和高ee 值。接入所述的柔性小号或- [R产品的对映体已被相转移催化剂（选用合适的实现2）。
• A Copper-Catalyzed Reductive Defluorination of β-Trifluoromethylated Enones via Oxidative Homocoupling of Grignard Reagents
  作者：Xiaoting Wu、Fang Xie、Ilya D. Gridnev、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00379

  日期：2018.3.16

  An efficient copper-catalyzed reductive defluorination of β-trifluoromethylated enones via an oxidative homocoupling of Grignard reagents is reported. The reaction proceeded smoothly with a wide range of substrates, including the ones bearing aromatic heterocycles, such as furyl and thienyl ring systems in high yields (80–92%, except one example) under mild conditions. This provides a practical method

  据报道，通过格氏试剂的氧化均偶联作用，铜可以有效地催化β-三氟甲基化烯酮的还原脱氟反应。在温和条件下，该反应可在多种底物上顺利进行，包括带有芳香杂环的底物，例如呋喃基和噻吩基环系，产率高（80–92％，一个例子除外）。这提供了合成宝石-二氟烯烃酮的实用方法。还值得注意的是，使用β-三氟甲基化的烯酮作为“氧化剂”的格氏试剂的均偶联过程对于Csp 2 –Csp 2和Csp 3 –Csp 3均有效。 形成的键，包括那些β-氢化物消除相应的过渡金属烷基络合物的底物特别容易，同时提供了高收率的偶联产物（83-95％）。
• Synthesis of 3-acylindoles by oxidative rearrangement of 2-aminochalcones using a hypervalent iodine reagent and cyclization sequence
  作者：Akira Nakamura、Satoshi Tanaka、Akira Imamiya、Reo Takane、Chiaki Ohta、Kazuma Fujimura、Tomohiro Maegawa、Yasuyoshi Miki

  DOI：10.1039/c7ob01536d

  日期：——

  An efficient one-pot method was developed for the construction of 3-acylindoles via oxidative rearrangement of 2-aminochalcones followed by intramolecular cyclization. The reaction was used to convert a variety of 2-aminochalcones into 3-acylindoles in moderate to high yields.

  开发了一种有效的一锅法，通过2-氨基查耳酮的氧化重排，然后进行分子内环化，来构建3-酰基环。该反应用于以中等至高收率将各种2-氨基查耳酮转化为3-酰基吲哚。
• HP(O)Ph₂/H₂O-promoted hydrodefluorination of trifluoromethyl alkenes
  作者：Xue-Qiang Chu、Li-Wen Sun、Yu-Lan Chen、Jia-Wei Chen、Xuan Ying、Mengtao Ma、Zhi-Liang Shen

  DOI：10.1039/d1gc04645d

  日期：——

  An efficient transition-metal-free hydrodefluorination reaction of trifluoromethyl alkenes for accessing gem-difluoroalkenes is developed. It was surprising to find that the phosphoryl anion is able to mediate the defluorination.

  开发了一种高效的过渡金属自由的三氟甲基烯烃羟化反应，以获得gem-二氟烯烃。令人惊讶的是，磷酸酯阴离子能够介导脱氟反应。
• Selective and Controllable Defluorophosphination and Defluorophosphorylation of Trifluoromethylated Enones: An Auxiliary Function of the Carbonyl Group
  作者：Li-Wen Sun、Ya-Fei Hu、Wen-Jun Ji、Peng-Yuan Zhang、Mengtao Ma、Zhi-Liang Shen、Xue-Qiang Chu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01215

  日期：2023.5.26

  the tunable defluorophosphination and defluorophosphorylation of trifluoromethylated enones with P(O)-containing compounds was demonstrated. Controlled replacement of one or two fluorine atoms in trifluoromethylated enones while maintaining high chemo- and stereoselectivity was achieved under mild conditions, thus enabling diversity-oriented synthesis of skeletally diverse organophosphorus libraries─(Z)-difluoro-1

  证明了羰基在三氟甲基化烯酮与含 P(O) 化合物的可调去氟膦化和去氟磷酸化中的辅助功能。在温和条件下实现了三氟甲基化烯酮中一个或两个氟原子的可控取代，同时保持高化学选择性和立体选择性，从而实现骨架多样化有机磷库的多样性导向合成─( Z )-difluoro-1,3-dien - 1-亚膦酸基酯、(1 Z ,3 E )-4-phosphoryl-4-fluoro-buta-1,3-dien-1-yl 亚膦酸酯和 ( E )-4-phosphoryl-4-fluoro-1,3-but -3-en-1-ones─具有优良的官能团耐受性，产量高。