(6-N-(6-phenyl-2-pyridyl)methyl)-N,N-((2-pyridyl)methyl)amine | 167897-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (6-N-(6-phenyl-2-pyridyl)methyl)-N,N-((2-pyridyl)methyl)amine
• 英文别名: 6-N-(6-phenyl-2-pyridylmethyl)-N,N-((2-pyridyl)methyl)amine；(6-phenyl-2-pyridylmethyl)bis(2-pyridylmethyl)amine；[(6-phenylpyridin-2-yl)methyl]bis[(pyridin-2-yl)methyl]amine)]；6-PhTPA；1-(6-phenylpyridin-2-yl)-N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)methanamine
• CAS: 167897-41-8
• 化学式: C₂₄H₂₂N₄
• 分子量: 366.465
• InChiKey: BRGKRVOIICEEND-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  499.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.173±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6-N-(6-phenyl-2-pyridyl)methyl)-N,N-((2-pyridyl)methyl)amine 以 四氢呋喃 、 氘代乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  在非血红素铁中心衍生自烷基氢过氧化物的仿生芳基羟基化。FeIVO 氧化剂的证据

  摘要：

  许多非血红素铁依赖性酶激活分子氧以催化芳烃底物的羟基化。这种化学的主要特征是通过用单个 α-芳烃取代基修饰三（2-吡啶基甲基）胺 (TPA) 获得的四齿三足配体家族的配合物开发的。这些包括以下：-C(6)H(5)(即，6-PhTPA)、L(1)；-oC(6)H(4)D, od(1)-L(1); -C(6)D(5)，d(5)-L(1)；-mC(6)H(4)NO(2), L(2); -mC(6)H(4)CF(3), L(3); -mC(6)H(4)Cl, L(4); -mC(6)H(4)CH(3), L(5); -mC(6)H(4)OCH(3), L(6); -pC(6)H(4)OCH(3), L(7)。此外，还合成了具有一个 α-苯基和两个 α-甲基取代基 (6,6-Me(2)-6-PhTPA, L(8)) 的相应配体。[(L(1))Fe(II)(NCCH(3))(2)](ClO(4))(2)

  DOI：

  10.1021/ja028478l
• 作为产物：
  描述：

  6-溴吡啶-2-甲醛 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (6-N-(6-phenyl-2-pyridyl)methyl)-N,N-((2-pyridyl)methyl)amine
  参考文献：
  名称：

  氨基酸对映体纯度和绝对构型的确定：构型不稳定的基于金属的受体与动态共价相互作用之间的协同作用

  摘要：

  可以通过测量由修饰的三（2-吡啶基甲基）胺配体，锌盐和目标氨基酸形成的多组分组装体的诱导圆二色性，来可靠地确定游离氨基酸的对映体过量。该系统可为所有天然氨基酸提供可靠的信息。

  DOI：

  10.1002/chem.201302721

文献信息

• H₂O₂-Reactivity of Copper(II) Complexes Supported by Tris[(pyridin-2-yl)methyl]amine Ligands with 6-Phenyl Substituents
  作者：Atsushi Kunishita、Minoru Kubo、Hirohito Ishimaru、Takashi Ogura、Hideki Sugimoto、Shinobu Itoh

  DOI：10.1021/ic801568g

  日期：2008.12.15

  difference in H(2)O(2)-reactivity has been found among the copper(II) complexes. Namely, CuTPA and 1 afforded mononuclear copper(II)-hydroperoxo complexes CuTPA-OOH and 1-OOH, respectively, whereas complex 2 provided bis(mu-oxo)dicopper(III) complex 2-oxo. On the other hand, copper(II) complex 3 was reduced to the corresponding copper(I) complex 3(red). On the basis of the H(2)O(2)-reactivity together

  一系列的铜（II）配合物的结构和H（2）O（2）反应性由三[（吡啶-2-基）甲基]胺（TPA）衍生物的苯基的6-位上支持吡啶供体基团[（6-苯基吡啶-2-基）甲基]双[（吡啶-2-基）甲基]胺（Ph（1）TPA），双[（6-苯基吡啶-2-基）甲基] [（吡啶-2-基）甲基]胺（Ph（2）TPA）和三[（6-苯基吡啶-2-基）甲基]胺（Ph（3）TPA）已得到系统地检查，以了解芳族取代基（6-Ph）对TPA配体体系配位化学的影响。X射线晶体学分析表明，[Cu（II）（TPA）（CH（3）CN）]（ClO（4））（2）（CuTPA）和[Cu（II）（Ph（3）TPA） （CH（3）CN）]（ClO（4））（2）（3）呈现三角双锥体结构，而[Cu（II）（Ph（1）TPA）（CH（3）CN）]（ClO（4））（2）（1）显示出略微扭曲的方形金字塔结构，而[Cu（II）（Ph（2 ）TPA）（CH
• Photoinduced hydrogen evolution with new tetradentate cobalt(<scp>ii</scp>) complexes based on the TPMA ligand
  作者：Mirco Natali、Elena Badetti、Elisa Deponti、Marta Gamberoni、Francesca A. Scaramuzzo、Andrea Sartorel、Cristiano Zonta

  DOI：10.1039/c6dt01705c

  日期：——

  activity has been attempted through the introduction of different substituents at the catalyst periphery rather than through a direct chemical modification of the chelating TPMA ligand. The results show that CoL0–4 behave as competent hydrogen evolving catalysts (HECs), although the effects played by the different substituents on the catalysis are relatively modest. Possible reasons supporting the observed

  如今，水分解制氢已被认为是清洁燃料生产的目标，基本反应。实际上，已经进行了巨大的努力来研究能够进行该反应的合适催化剂。关于非均相系统，分子催化剂如金属配合物适合于化学官能化，以便微调催化性能。本文合成了新型的三（2-吡啶基甲基）-胺（TPMA）钴（II）配合物（CoL0-4），并利用Ru（bpy）3 2+在光化学条件下将其用作析氢催化剂。（其中bpy是2,2'-联吡啶）作为光捕获敏化剂，抗坏血酸作为牺牲电子供体。已经尝试通过在催化剂周边引入不同的取代基而不是通过对螯合的TPMA配体进行直接的化学修饰来调节光催化活性。结果表明，尽管不同取代基对催化作用的影响相对适中，但CoL0–4可以作为有效的析氢催化剂（HEC）。讨论了支持观察到的行为的可能原因以及上述调整方法的可能改进。
• Influence of water on the formation of O2-reactive divalent metal enolate complexes of relevance to acireductone dioxygenases
  作者：Katarzyna Grubel、Gajendrasingh K. Ingle、Amy L. Fuller、Atta M. Arif、Lisa M. Berreau

  DOI：10.1039/c1dt10587f

  日期：——

  Reaction conditions were evaluated for the preparation of [(6-PhTPA)Ni(PhC(O)C(OH)C(O)Ph)]ClO4 (3) and [(6-Ph2TPA)Co(PhC(O)C(OH)C(O)Ph)]ClO4 (7), two complexes of structural relevance to the enzyme/substrate (ES) adduct in Ni(II)- and Co(II)-containing forms of acireductone dioxygenase. The presence of water in reactions directed at the preparation of 3 and 7 was found to result in isomerization of

  评价反应条件以制备 [（6-PhTPA）Ni（PhC（O）C（OH）C（O）Ph）] ClO 4（3）及[（6-Ph 2 TPA）Co（PhC（O）C（OH）C（O）Ph）] ClO 4（7），两个与酶/底物（ES）加合物具有结构相关性的复合物。镍（II）- 和 钴（II）含阿曲瑞酮双加氧酶的形式。存在的水在针对制备3和7的反应中，发现导致烯醇化物前体的异构化2-羟基-1,3-二苯丙烷-1,3-二酮得到2-氧代-2-苯基乙基苯甲酸酯。在干燥器条件下进行合成程序可减少酯的产生量，并能以高收率分离出3种酯。对该复合物进行了全面表征，包括通过X射线晶体学进行了表征。使用类似的条件6相2 TPACo含酯的体系中，仅适度影响酯的生成量，但会形成 苯甲酸酯 复杂的 （[（6-Ph 2 TPA）Co（O 2 CPh）] ClO 4，10）防止了由酯水解产生的。发现7的最佳制备方法涉及干燥条件和较短的反应
• Spectroscopic and kinetic studies of the reaction of [CuI(6-PhTPA)]+ with O2
  作者：Michael P. Jensen、Emily L. Que、Xiaopeng Shan、Elena Rybak-Akimova、Lawrence Que, Jr.

  DOI：10.1039/b603285k

  日期：——

  Oxygenation of [CuI(6-PhTPA)](SbF6) in acetone at −90 °C produces a short-lived CuIII2(µ-O)2 intermediate that exhibits an oxygen-isotope-sensitive νCu–O mode at 599 cm−1 and an overtone at 1192 cm−1. The formation of this intermediate is very fast and is second-order in copper(I) complex, implying that two copper-containing species interact in the rate-limiting step or in pre-equilibrium steps prior to the rate determining step. The decay of this intermediate was facile even at −90 °C but did not afford any arene hydroxylation product. Interestingly, the effect of introducing a 6-phenyl substituent on the TPA ligand framework differs from that of a 6-methyl substituent, providing access to a bis(µ-oxo)dicopper(III) intermediate in the former and a (µ-1,2-peroxo)dicopper(II) species in the latter.

  CuI(6-PhTPA)](SbF6) 在-90 °C的丙酮中发生氧合反应，产生了一种短寿命的 CuIII2(µ-O)2 中间体，它在 599 cm-1 处显示了氧同位素敏感的 νCu-O 模式，在 1192 cm-1 处显示了泛音。这种中间体的形成速度非常快，而且是铜(I)络合物的二阶形成，这意味着两种含铜物质在限速步骤中或在决定速率步骤之前的预平衡步骤中发生了相互作用。即使在 -90 °C 温度下，这种中间产物也很容易衰减，但不会产生任何炔羟化产物。有趣的是，在 TPA 配体框架上引入 6-苯基取代基的效果与引入 6-甲基取代基的效果不同，前者提供了双(µ-氧代)二铜(III)中间体，后者提供了(µ-1,2-过氧代)二铜(II)物种。
• Tuning the reactivity and efficiency of copper catalysts for atom transfer radical polymerization by synthetic modification of tris(2-methylpyridyl)amine
  作者：Nadia Alessandra Carmo dos Santos、Francesca Lorandi、Elena Badetti、Klaus Wurst、Abdirisak Ahmed Isse、Armando Gennaro、Giulia Licini、Cristiano Zonta

  DOI：10.1016/j.polymer.2017.09.018

  日期：2017.10

  Copper complexes bearing ligands based on tris(2-methylpyridyl)amine (TPMA) are leading catalysts in atom transfer radical polymerization (ATRP). In recent years, the TPMA structure has been finely modified to enhance the catalytic activity of the corresponding Cu complex. In this study, we report the synthesis of eight novel copper TPMA complexes, and the evaluation of the catalytic activity for electrochemically

  带有基于三（2-甲基吡啶基）胺（TPMA）的配体的铜络合物是原子转移自由基聚合（ATRP）的主要催化剂。近年来，已经对TPMA结构进行了精细修饰，以增强相应Cu络合物的催化活性。在这项研究中，我们报告了八个新型铜TPMA配合物的合成，以及在有机和水性介质中对电化学介导的ATRP的催化活性的评估。的TPMA骨架是通过将不同修饰米-官能化的苯基取代基。进行了完整的表征和电化学研究，以定义新配合物的结构和氧化还原性质，并将其与原型Cu / TPMA进行比较。提出了一些疏水，亲水和酸性单体的受控聚合，转化率> 80％，低分散性和预定的分子量，因此证实了这些化合物适用于不同体系的ATRP催化剂。