tris(2-pyridyl)(methoxy)methane | 219667-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tris(2-pyridyl)(methoxy)methane
• 英文别名: 2-[Methoxy(dipyridin-2-yl)methyl]pyridine
• CAS: 219667-26-2
• 化学式: C₁₇H₁₅N₃O
• 分子量: 277.326
• InChiKey: UZCWIGYTRSLMSK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(2-pyridyl)(methoxy)methane 在 LiCl 、 N(CH₂CH₃)3 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  显着的旁观配体对 (Aqua) 钌 (II) 配合物配体取代速率常数的影响

  摘要：

  两种不同的二(1-吡唑基)烷烃配体对分子式[Ru(H2O)(L2)(tpmm)]2+的钌(II)配合物的水配体取代速率常数的影响(L2 = di(1) -吡唑基）甲烷（DPMet）或2,2-二（1-吡唑基）丙烷（DPPro））进行了研究。当用 DPPro 替换 DPMe 时，观察到在 pH = 6.86 时配体替换的速率常数增加了 9.4 x 10(5) 倍。考虑到这些双齿配体看起来非常相似，这种显着增加是出乎意料的。为了帮助深入了解这种戏剧性的旁观者配体效应，确定了配体取代反应的激活参数，并收集了结构类似（氯）钌（II）配合物 [Ru(Cl) (L2)(tpmm)]+。

  DOI：

  10.1021/ja0041977
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶基锂 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 tris(2-pyridyl)(methoxy)methane
  参考文献：
  名称：

  Diacetylplatinum(II) Complexes with κ²-Coordinated Tris(pyridyl)methanol and Tris(pyridyl)methyl Ether Ligands: Structural Insight into the Ligand Dynamics in Solution

  摘要：

  Reactions of the bis(benzylamine)platinum(II) complex [Pt(COMe)(2)(NH2Bn)(2)] (2; Bn = benzyl) with (2-py)(3)COR (2-py = 2-pyridyl), (2-py)(2)PhCOR, and (2-py)(2)(m-Tol)COR (m-Tol = 3-methylphenyl) afforded the neutral diacetylplatinum(II) complexes [Pt(COMe)(2){(2-py)(3)COR}] (R = H (3a), Me (3b), Et (3c), Bn (3d)), [Pt(COMe)(2){(2-py)(2)PhCOR}] (R = H (4a), Me (4b)), and [Pt(COMe)(2){(2-py)(2)(m-Tol)COR}] (R = H (5a) Me (5b)), respectively, having, due to a kappa(2) coordination of the ligands, a 2-pyridyl (3), a phenyl (4), or a m-tolyl (5) ring as the pendant group. The identities of all complexes were unambiguously proved by high-resolution mass spectrometric investigations and by NMR (H-1, C-13, Pt-195) and IR spectroscopy as well as by single-crystal X-ray diffraction analyses (3a-d). In methanol solution, complexes 3b-d and 5b show a dynamic behavior. The thermodynamic parameters of these dynamics have been determined by variable-temperature H-1 NMR measurements (Eyring plots). Furthermore, extensive DFT calculations will be presented, which indicate that the dynamics are caused by the interplay of hindered and respectively unhindered rotations of the substituent R and/or the pendant group.

  DOI：

  10.1021/om400091h

文献信息

• Bioinspired models for an unusual 3-histidine motif of diketone dioxygenase enzyme
  作者：Ramamoorthy Ramasubramanian、Karunanithi Anandababu、Nadia C. Mösch-Zanetti、Ferdinand Belaj、Ramasamy Mayilmurugan

  DOI：10.1039/c9dt02518a

  日期：——

  the resting state of the enzyme, as obtained by EXAFS studies. The diketonate substrate-adduct complexes [Fe(L)(acacR)](SO3CF3) (R = Me, Ph) of 1-3 have been obtained using Na(acacR) in acetonitrile. The Fe2+/3+ redox potentials of the complexes (1.05 to 1.2 V vs. Fc/Fc+) and their substrate adducts (1.02 to 1.19 V vs. Fc/Fc+) appeared at almost the same redox barrier. All diketonate adducts exhibit two

  报告了生物启发的模型，用于对比中性的三组氨酸与阴离子的2-组氨酸-1-羧酸盐面部基序的电子性质及其对催化的后续影响。据此，合成了基于三（2-吡啶基）基配体（L）的铁（ii）配合物[Fe（L）（CH3CN）3]（SO3CF3）21-3，并将其表征为中性3-的准确结构模型二酮双加氧酶（DKDO）的组氨酸三联体。一种配合物的分子结构表现出八面体配位几何结构和Fe-N11py键长[1.952（4）至1.959（4）Å]接近于3-His三元组中Fe-NHis键的距离（1.98Å）。通过EXAFS研究获得的酶的静止状态。使用乙腈中的Na（acacR）获得了1-3的二酮酸酯底物加合物[Fe（L）（acacR）]（SO3CF3）（R = Me，Ph）。复合物的Fe2 + / 3 +氧化还原电势（相对于Fc / Fc +为1.05至1.2 V）和其底物加合物（相对于Fc / Fc +为1.02至1.19 V
• Synthesis of new copper(<scp>i</scp>) complexes with tris(2-pyridyl) ligands. Applications to carbene and nitrene transfer reactions
  作者：Julio Pérez、Dolores Morales、Luis A. García-Escudero、Héctor Martínez-García、Daniel Miguel、Pablo Bernad

  DOI：10.1039/b812604f

  日期：——

  New copper(I) complexes with tris(2-pyridyl)methane (TPC), tris(2-pyridyl)methoxymethane (TPM) and tris(2-pyridyl)amine (TPN) ligands have been synthesized and characterized, including structural determinations by X-ray diffraction of some examples. Their activity as catalysts in carbene and nitrene transfer reactions was studied.

  合成并表征了具有三（2-吡啶基）甲烷（TPC），三（2-吡啶基）甲氧基甲烷（TPM）和三（2-吡啶基）胺（TPN）配体的新型铜（I）配合物，包括通过X射线衍射的一些例子。研究了它们在卡宾和氮烯转移反应中作为催化剂的活性。
• Rhenium(i) compounds bound by tripodal ligands of pyridine and N-methylimidazole
  作者：Richard S. Herrick、Christopher J. Ziegler、Donald L. Jameson、Christopher Aquina、Anıl Çetin、Brenton R. Franklin、Laura R. Condon、Natalie Barone、Joseph Lopez

  DOI：10.1039/b802170h

  日期：——

  The reaction of Re(CO)(5)Br with tris(2-pyridyl)methanol (tpmOH) leads to unexpectedly complex chemistry with three new compounds forming instead of a single product. In compound 1, the tpmOH ligand binds to the metal in the N,N',N''-mode; 2 has tpmO(-) bound in the N,N',O-mode; while 3 is a dimer with the tpmO(-) ligand utilizing each of the four donor atoms to bridge the two metal centers. The analogous

  Re（CO）（5）Br与三（2-吡啶基）甲醇（tpmOH）的反应导致意外的复杂化学反应，形成了三个新化合物，而不是一个单一的产物。在化合物1中，tpmOH配体以N，N'，N''-模式与金属结合；2具有在N，N'，O-模式下结合的tpmO（-）；而3是带有tpmO（-）配体的二聚体，它利用四个供体原子中的每个桥接两个金属中心。类似的甲醚配体，三（2-吡啶基）甲氧基甲烷（tpmOMe）或三[2-（1-甲基咪唑基）]甲氧基甲烷（timmOMe），每个分别生成一个结合在N，N上的单一产物4和5。 '，N''-模式，是潜在放射治疗剂的新线索。所有化合物均已进行结构表征。
• ⁶³Cu NMR Spectroscopy of Copper(I) Complexes with Various Tridentate Ligands:  CO as a Useful ⁶³Cu NMR Probe for Sharpening ⁶³Cu NMR Signals and Analyzing the Electronic Donor Effect of a Ligand
  作者：Masato Kujime、Takuya Kurahashi、Masaaki Tomura、Hiroshi Fujii

  DOI：10.1021/ic060745r

  日期：2007.1.1

  detected in their 63Cu NMR shifts. This is evidenced by the correlation between the 63Cu NMR shifts for the copper(I) carbonyl complexes and their nu(C[triple bond]O) values. Furthermore, the 63Cu NMR shifts for copper(I) carbonyl complexes with imino-type tridentate ligands show a different correlation line with those for amino-type tridentate ligands. On the other hand, 13C NMR shifts for the copper

  报道了具有各种N-给体三齿配体的铜（I）配合物的63Cu NMR光谱研究。如先前对大多数铜（I）配合物的报道，当乙腈与这些三齿配体的铜（I）配合物配位时，63Cu NMR信号较宽或无法检测。但是，当CO与三齿铜（I）配合物结合时，与相应的乙腈配合物相比，63Cu NMR信号变得更加清晰，并显示出较大的低场偏移。这些铜（I）配合物的63Cu NMR信号的温度依赖性表明，四极弛豫过程对它们的63Cu NMR线宽比配体交换过程重要得多。因此，铜键合的CO的电子效应使63Cu NMR信号清晰且易于检测。羰基铜（I）配合物的大的下场位移可以通过由铜键合的CO引起的顺磁屏蔽效应来解释，该效应会放大在铜离子周围发生的微小结构和电子变化，很容易在其63Cu NMR位移中检测到。羰基铜（I）配合物的63Cu NMR位移与其nu（C [三键] O）值之间的相关性证明了这一点。此外，具有亚氨基型三齿配体的羰基铜（I）配合物的63Cu
• One-Dimensional Thiocyanato-Bridged Fe(II) Spin Crossover Cooperative Polymer With Unusual FeN₅S Coordination Sphere
  作者：Kahina Nebbali、Cle Donacier Mekuimemba、Catherine Charles、Said Yefsah、Guillaume Chastanet、Antonio J. Mota、Enrique Colacio、Smail Triki

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02061

  日期：2018.10.1

  which the thiocyanato bridging groups adopt a cis head-to-tail configuration. The (N5S) metal environment arises from one thiocyanato-κS and two thiocyanato-κN ligands and from three pyridine of the fac-tpc-OMe tripodal ligand. This compound presents a unique extension of Fe(II) binuclear complexes into linear chains built on similar tripodal ligands and bridging thiocyanate anions. Compound 1 shows

  我们在这里介绍一个新的例子，在具有异常N 5 S配位球的Fe（II）一维链上自旋交叉现象。[Fe（tpc-OMe）（NCS）（μ-NCS）} n ]（1）化合物是使用三齿tpc-OMe配体（tpc-OMe =三（2-吡啶基）甲氧基甲烷），FeCl 2 · 4H 2 O和KSCN盐。晶体学研究表明，Fe（II）离子通过单个桥接NCS –配体（μ-κN：κS-SCN配位模式）连接，以提供沿[010]方向延伸的之字形中性链，其中硫氰酸根桥连基团采用顺式从头到尾的配置。（N 5S）的金属环境来自一个硫氰酸根-κS和两个硫氰酸根-κN配体以及fac -tpc-OMe三脚架配体的三个吡啶。该化合物将Fe（II）双核络合物呈独特的延伸形式，延伸到建立在类似三脚架配体上并桥接硫氰酸根阴离子的线性链上。化合物1图1显示了自旋交叉（SCO）行为，已通过磁学，量热法和结构研究证明，揭示了急剧的自旋自旋跃迁，其