3-(triphenylsilyl)propargyl alcohol | 51105-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(triphenylsilyl)propargyl alcohol
• 英文别名: 3-(Triphenylsilyl)prop-2-yn-1-ol；3-Triphenylsilylprop-2-yn-1-ol
• CAS: 51105-91-0
• 化学式: C₂₁H₁₈OSi
• 分子量: 314.459
• InChiKey: ADQNNBSVTJDHHB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  119-120 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  417.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.69
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(triphenylsilyl)propargyl alcohol 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 lithium aluminium deuteride 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 Celite 、 重水 、 silver carbonate 作用下， 生成 (2R,3R)-3-(triphenylsilyl)<2,3-(2)H2>oxiranecarboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  手性标记的环氧乙烷

  摘要：

  （R，R）-和（S，S）-[1,2- 2 H 2 ]氧杂环戊烷是由prop-2-yn-1-ol合成的，关键步骤是（E）-3-的不对称环氧化（三苯基甲硅烷基）[2,3- 2 H 2 ] prop-2-en-1-ol。

  DOI：

  10.1039/c39860000872
• 作为产物：
  描述：

  在 甲醇 、 高氯酸 作用下， 反应 0.5h， 生成 3-(triphenylsilyl)propargyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  Optically active acylsilanes. Synthesis of selected 2,3-O-isopropylidene-1-(trialkyl/arylsilyl)glyceraldehyde derivatives

  摘要：

  Syntheses of 1-trimethylsilyl-, 1-tert-butyldimethylsilyl, 1-dimethylphenylsilyl- and 1-triphenylsilyl-2,3-O-isopropylideneglyceraldehyde derivatives, 6a, 6b, 6c, and 6d, respectively, is described.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00041-m

文献信息

• Synthesis and Isolation of Organogold Complexes through a Controlled 1,2-Silyl Migration
  作者：Philippe McGee、Gabriel Bellavance、Ilia Korobkov、Anika Tarasewicz、Louis Barriault

  DOI：10.1002/chem.201501648

  日期：2015.6.26

  stable vinyllic gold intermediates. Optimization lead to isolated yields of up to 98 %, using 2‐(di‐tert‐butylphosphino)biphenyl as the ligand. This transformation is derived from a silyl rearrangement that can be fully controlled according to the nature of the substituent on the ynone. This selective transformation does not require basic conditions to prevent protodeauration. These vinylgold complexes

  在我们使用金向自然发生的多环polyprenylated的酰基间苯三合成的努力我催化的6-内挖carbocyclization，我们孤立稳定vinyllic金中间体。优化导致高达98％的分离产率，使用2-（二-叔-丁基膦基）联苯作为配体。该转变源自甲硅烷基重排，该甲硅烷基重排可根据炔酮上取代基的性质完全控制。这种选择性转化不需要防止原型脱膜的基本条件。这些乙烯基金配合物是甲硅烷基转移金（I）过程中的第一个分离的中间体。合成了16种以上的新有机金复合物，并通过单晶X射线衍射对其进行了表征。还介绍了这些复合物的反应性。
• Coulomb Explosion Imaged Cryptochiral (<i>R</i>,<i>R</i>)-2,3-Dideuterooxirane: Unambiguous Access to the Absolute Configuration of (+)-Glyceraldehyde
  作者：Kerstin Zawatzky、Philipp Herwig、Manfred Grieser、Oded Heber、Brandon Jordon-Thaden、Claude Krantz、Oldřich Novotný、Roland Repnow、Volker Schurig、Dirk Schwalm、Zeev Vager、Andreas Wolf、Holger Kreckel、Oliver Trapp

  DOI：10.1002/chem.201400296

  日期：2014.5.5

  The absolute configuration of (R,R)‐2,3‐dideuterooxirane, which has been independently determined using Coulomb explosion imaging, has been unambiguously chemically correlated with the stereochemical key reference (+)‐glyceraldehyde. This puts the absolute configuration of D(+)‐glyceraldehyde on firm experimental grounds.

  （R，R）-2,3-二氟代环氧乙烷的绝对构型已通过库仑爆炸成像独立确定，已明确地与立体化学关键参考（+）-甘油醛化学相关。这将D（+）-甘油醛的绝对构型置于牢固的实验基础上。
• Access to Stereodefined (<i>E</i>)-2-Silylallylboronates via Regioselective Chloroboration of Allenylsilanes
  作者：Zhantao Yang、Tingjie Liu、Xixi Chen、Ranran Wan、Yang Li、Xianzhen Wang、Chun-Hua Yang、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03720

  日期：2019.12.6

  A catalyst-free method for the highly regioselective chloroboration of allenylsilanes is described. In the presence of BCl3 and 2,6-lutidine, chloroboration of allenylsilanes proceeds smoothly without any catalyst, and the product could be treated with pinacol to afford the corresponding pinacol borates in one-pot reaction. This reaction provides a direct approach to construct valuable 2-silylallylboronate

  描述了用于烯丙基硅烷的高度区域选择性的氯硼化的无催化剂方法。在BCl3和2,6-二甲基吡啶的存在下，烯丙基硅烷的氯硼化反应平稳进行，而无需任何催化剂，并且可以用频哪醇处理该产物，从而在一锅反应中得到相应的频哪醇硼酸酯。该反应提供了一种直接的方法来构建具有操作简便性和高原子经济性的有价值的2-甲硅烷基烯丙基硼酸酯框架。
• Ni-catalyzed Direct Carboxylation of Propargylic Alcohols with Carbon Dioxide
  作者：Tatsuya Yamahira、Gen Onodera、Tsutomu Fukuda、Masanari Kimura

  DOI：10.1246/cl.210008

  日期：2021.5.5

  The carboxylation of propargylic alcohols containing a silyl group at the terminal position was conducted in a CO2 atmosphere at atmospheric pressure in the presence of a nickel catalyst and diethylzinc. Here, CO2 was used as not only the C1 source but also the promoter of the C–OH cleavage processes for the oxidative addition of propargylic alcohols.

  在大气压下，在CO 2气氛中，在镍催化剂和二乙基锌的存在下，在末端位置上含有甲硅烷基的炔丙醇的羧化反应。在这里，CO 2不仅用作C1的来源，还用作C-OH裂解过程的促进剂，用于氧化添加炔丙醇。
• Stereoselective synthesis of complex polycyclic aziridines: use of the Brønsted acid-catalyzed aza-Darzens reaction to prepare an orthogonally protected mitomycin C intermediate with maximal convergency
  作者：Jayasree M. Srinivasan、Priya A. Mathew、Amie L. Williams、John C. Huffman、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1039/c0cc05734g

  日期：——

  A concise synthesis of a highly functionalized intermediate lacking only C10 of the mitomycin backbone is described. The key to this development is the Brønsted acid-catalyzed aza-Darzens reaction used to forge the cis-aziridine. Additionally an oxidative ketalization fortuitously occurs during the quinone–enamine coupling step, leading to an orthogonally protected hydroquinone.

  一种高度功能化的中间体，仅缺少丝裂霉素骨架中的C10，其简明合成方法被描述。这一进展的关键在于使用布朗斯特酸催化的aza-达琴反应构建顺式氮杂环丙烷。此外，在醌与烯胺偶联步骤中偶然发生的氧化缩酮化反应，导致生成了一种正交保护的氢醌。