1-(2,7-di-tert-butyl-5-(diphenylphosphino)-9,9-dimethyl-9H-xanthen-4-yl)-N,N,N',N'-tetraethylphosphinediamine | 1220345-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2,7-di-tert-butyl-5-(diphenylphosphino)-9,9-dimethyl-9H-xanthen-4-yl)-N,N,N',N'-tetraethylphosphinediamine
• 英文别名: N-[(2,7-ditert-butyl-5-diphenylphosphanyl-9,9-dimethylxanthen-4-yl)-(diethylamino)phosphanyl]-N-ethylethanamine
• CAS: 1220345-97-0
• 化学式: C₄₃H₅₈N₂OP₂
• 分子量: 680.894
• InChiKey: JQTQADJEIKJYIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.9
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  15.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,7-di-tert-butyl-5-(diphenylphosphino)-9,9-dimethyl-9H-xanthen-4-yl)-N,N,N',N'-tetraethylphosphinediamine 、 (S)-3,3'-diphenyl-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl 在 四氮唑 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 以92%的产率得到4-(2,7-di-tert-butyl-5-(diphenylphosphino)-9,9-dimethyl-9H-xanthen-4-yl)-2,6-diphenyl-8,9,10,11,12,13,14,15-octahydrodinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine
  参考文献：
  名称：

  杂环烯烃的高选择性不对称 Rh 催化加氢甲酰化

  摘要：

  合成了一小群新的手性杂化二磷配体，由膦-亚磷酰胺 L1 和 L2 以及膦-亚膦酸酯 L3a-c 组成，用于 Rh 催化的杂环烯烃不对称加氢甲酰化。在 5-10 巴合成气下的高压 (HP)-NMR 和 HP-IR 光谱已被用于表征每个配体的相应催化剂静止状态。基于吲哚的配体 L1 和 L2 导致选择性 ea 配位，而呫吨衍生系统 L3c 导致主要的 ee 配位。小咬角配体 L1 和 L2 在具有挑战性的底物 2,3-二氢呋喃 (1) 的高度选择性不对称加氢甲酰化 (AHF) 中的应用产生了 2-甲醛 (3) 作为主要区域异构体，产率高达 68% （带有配体 L2）以及高达 62% 的良好 ee。这是第一个例子，其中 1 的不对称加氢甲酰化对异构体 3 具有区域选择性和对映选择性。有趣的是，在同一反应中使用配体 L3c 完全改变了对 3-甲醛 (4) 的区域选择性，对映选择性非常高，为 91 %。配体

  DOI：

  10.1021/ja210117z
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二溴-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基呫吨 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 1-(2,7-di-tert-butyl-5-(diphenylphosphino)-9,9-dimethyl-9H-xanthen-4-yl)-N,N,N',N'-tetraethylphosphinediamine
  参考文献：
  名称：

  杂环烯烃的高选择性不对称 Rh 催化加氢甲酰化

  摘要：

  合成了一小群新的手性杂化二磷配体，由膦-亚磷酰胺 L1 和 L2 以及膦-亚膦酸酯 L3a-c 组成，用于 Rh 催化的杂环烯烃不对称加氢甲酰化。在 5-10 巴合成气下的高压 (HP)-NMR 和 HP-IR 光谱已被用于表征每个配体的相应催化剂静止状态。基于吲哚的配体 L1 和 L2 导致选择性 ea 配位，而呫吨衍生系统 L3c 导致主要的 ee 配位。小咬角配体 L1 和 L2 在具有挑战性的底物 2,3-二氢呋喃 (1) 的高度选择性不对称加氢甲酰化 (AHF) 中的应用产生了 2-甲醛 (3) 作为主要区域异构体，产率高达 68% （带有配体 L2）以及高达 62% 的良好 ee。这是第一个例子，其中 1 的不对称加氢甲酰化对异构体 3 具有区域选择性和对映选择性。有趣的是，在同一反应中使用配体 L3c 完全改变了对 3-甲醛 (4) 的区域选择性，对映选择性非常高，为 91 %。配体

  DOI：

  10.1021/ja210117z

文献信息

• Highly enantioselective hydroformylation of dihydrofurans catalyzed by hybrid phosphine–phosphonite rhodium complexes
  作者：Samir H. Chikkali、Rosalba Bellini、Guillaume Berthon-Gelloz、Jarl Ivar van der Vlugt、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1039/b924046b

  日期：——

  Unprecedented regio- and enantioselectivities (>91%) are reported for the Rh-catalyzed asymmetric hydroformylation of 2,3- and 2,5-dihydrofuran using tunable hybrid phosphine–phosphonite ligands.

  报道了使用可调的混合膦-膦氧化物配体，在Rh催化下，2,3-和2,5-二氢呋喃不对称氢甲酰化反应中，前所未见的区域和立体选择性（>91%）。
• Highly Selective Asymmetric Rh-Catalyzed Hydroformylation of Heterocyclic Olefins
  作者：Samir H. Chikkali、Rosalba Bellini、Bas de Bruin、Jarl Ivar van der Vlugt、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja210117z

  日期：2012.4.18

  predominant ee coordination. Application of the small bite-angle ligands L1 and L2 in the highly selective asymmetric hydroformylation (AHF) of the challenging substrate 2,3-dihydrofuran (1) yielded the 2-carbaldehyde (3) as the major regioisomer in up to 68% yield (with ligand L2) along with good ee's of up to 62%. This is the first example in which the asymmetric hydroformylation of 1 is both regio- and

  合成了一小群新的手性杂化二磷配体，由膦-亚磷酰胺 L1 和 L2 以及膦-亚膦酸酯 L3a-c 组成，用于 Rh 催化的杂环烯烃不对称加氢甲酰化。在 5-10 巴合成气下的高压 (HP)-NMR 和 HP-IR 光谱已被用于表征每个配体的相应催化剂静止状态。基于吲哚的配体 L1 和 L2 导致选择性 ea 配位，而呫吨衍生系统 L3c 导致主要的 ee 配位。小咬角配体 L1 和 L2 在具有挑战性的底物 2,3-二氢呋喃 (1) 的高度选择性不对称加氢甲酰化 (AHF) 中的应用产生了 2-甲醛 (3) 作为主要区域异构体，产率高达 68% （带有配体 L2）以及高达 62% 的良好 ee。这是第一个例子，其中 1 的不对称加氢甲酰化对异构体 3 具有区域选择性和对映选择性。有趣的是，在同一反应中使用配体 L3c 完全改变了对 3-甲醛 (4) 的区域选择性，对映选择性非常高，为 91 %。配体