2-cyclobutylidene-1-phenylethan-1-one | 948887-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-cyclobutylidene-1-phenylethan-1-one
• 英文别名: 2-cyclobutylidene-1-phenylethanone；2-Cyclobutylidene-acetophenone
• CAS: 948887-67-0
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: WHEUGDKWKUOPDL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.3±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.166±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N'-cyclobutylidene-4-methylbenzenesulfonohydrazide 、 (benzoylmethylene)dimethylsulfurane 在 溶剂红 43 、 四甲基胍 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以51%的产率得到2-cyclobutylidene-1-phenylethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过硫叶立德和 N-甲苯磺酰腙的 Photo-Wolff-Kischner 反应合成烯烃

  摘要：

  首次开发了硫叶立德和 N-甲苯磺酰腙的可见光驱动和室温光沃尔夫-基施纳反应，以提供烯烃合成的模块化途径。60 多个实例证明了高官能团耐受性和广泛的底物范围。产品中的 E- 和 Z- 烯烃立体化学都可以以优异的立体选择性进行控制。一系列机理研究支持该反应应该通过自由基 - 负离子交叉途径进行，具体涉及将光生硫叶立德自由基阳离子添加到 N-甲苯磺酰腙形成碳负离子和随后的沃尔夫-基施纳过程。

  DOI：

  10.1002/chem.202102671

文献信息

• Mechanism of the Acid-Mediated Thermal Fragmentation of 5-Spirocyclobutane-isoxazolidines
  作者：Franca M. Cordero、Carolina Vurchio、Alberto Brandi、Remo Gandolfi

  DOI：10.1002/ejoc.201100621

  日期：2011.10

  Protonation at the nitrogen of 5-spirocyclopropane-isoxazolidines induces clean thermal rearrangement/fragmentation to β-lactams and ethylene. Under the same conditions, homologous 5-spirocyclobutane-isoxazolidines undergo unselective fragmentation to give cyclobutyl derivatives through a completely different mechanism. Experimental data and DFT calculations show that the process is initiated with

  5-螺环丙烷-异恶唑烷氮原子的质子化诱导清洁热重排/裂解为 β-内酰胺和乙烯。在相同条件下，同源的 5-螺环丁烷-异恶唑烷通过完全不同的机制发生非选择性断裂，得到环丁基衍生物。实验数据和 DFT 计算表明，该过程是在异恶唑烷氧而不是氮处以不太有利的质子化开始的。高能 O-质子化异恶唑烷经历 N-O 裂解，伴随内环或环外去质子化产生亚胺离子，在三氟乙酸盐存在下，亚胺离子演变成 2-(1-羟基环丁基)乙酮和 N-[2-(1-羟基环丁基) )乙基]三氟乙酰胺，分别。DFT 数据验证了 5-螺环丁烷-异恶唑烷在氧气下的质子化，这需要比氮质子化更高的能量，但可以在没有任何能量障碍的情况下触发所提出的过程。N-质子化的衍生物可以重排得到恶氮杂螺辛烷，螺环丁烷环变大，但是这个过程由于其高能垒，不能与氧质子化促进的反应通道竞争，事实上，没有实验观察到。独立于应变螺稠环的存在，酸催化断裂也被证明发生在正常的异恶唑烷中，例如那些衍生自
• Alkene Synthesis by Photo‐Wolff‐Kischner Reaction of Sulfur Ylides and <i>N</i> ‐Tosylhydrazones
  作者：Pan‐Pan Gao、Dong‐Mei Yan、Ming‐Hang Bi、Min Jiang、Wen‐Jing Xiao、Jia‐Rong Chen

  DOI：10.1002/chem.202102671

  日期：2021.10.13

  A visible-light-driven and room temperature photo-Wolff-Kischner reaction of sulfur ylides and N-tosylhydrazones has been developed for the first time to provide modular access to alkene synthesis. The high functional group tolerance and broad substrate scope were demonstrated by more than 60 examples. Both E- and Z-olefinic stereochemistry in the products could be controlled with excellent stereoselectivity

  首次开发了硫叶立德和 N-甲苯磺酰腙的可见光驱动和室温光沃尔夫-基施纳反应，以提供烯烃合成的模块化途径。60 多个实例证明了高官能团耐受性和广泛的底物范围。产品中的 E- 和 Z- 烯烃立体化学都可以以优异的立体选择性进行控制。一系列机理研究支持该反应应该通过自由基 - 负离子交叉途径进行，具体涉及将光生硫叶立德自由基阳离子添加到 N-甲苯磺酰腙形成碳负离子和随后的沃尔夫-基施纳过程。