(S)-3-(6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-phenylhexan-2-ylamino)-4-benzyloxazolidin-2-one | 1312224-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3-(6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-phenylhexan-2-ylamino)-4-benzyloxazolidin-2-one
• 英文别名: (4S)-4-benzyl-3-[[(2S)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-phenylhexan-2-yl]amino]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 1312224-55-7
• 化学式: C₂₈H₄₂N₂O₃Si
• 分子量: 482.739
• InChiKey: YESJVHGHWJVTCQ-UIOOFZCWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.36
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  50.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-(2-phenylethylideneamino)-4-benzyloxazolidin-2-one 、 叔丁基(4-碘丁氧基)二甲基硅烷 在 indium(III) chloride 、 羰基镁 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 0.67h， 以40%的产率得到(S)-3-(6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-phenylhexan-2-ylamino)-4-benzyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  N-酰基腙的分子间自由基加成作为生物碱合成的立体控制策略：奎宁的正式合成†‡

  摘要：

  立体控制的 Mn 介导的烷基碘与手性N-酰基腙的自由基加成能够实现手性胺的战略性 C-C 键断开。在全合成的背景下检查了该策略奎宁，产生功能组兼容性的新发现，导致修改策略。完成正式合成奎宁提出，验证了锰介导的自由基加成作为一种有用的新 C-C 键构建方法用于生物碱合成的应用。Mn 介导的加成生成手性胺亚结构奎宁具有完整的立体声控制。随后的阐述包括两个连续的闭环，以形成喹啉的氮杂双环 [2.2.2] 辛烷环系统，与奎宁 通过两个已知的反应。

  DOI：

  10.1039/c1ob05219e

文献信息

• Intermolecular radical addition to N-acylhydrazones as a stereocontrol strategy for alkaloid synthesis: formal synthesis of quinine
  作者：Gregory K. Friestad、An Ji、Chandra Sekhar Korapala、Jun Qin

  DOI：10.1039/c1ob05219e

  日期：——

  context of a total synthesis of quinine, generating new findings of functional group compatibility leading to a revised strategy. Completion of a formal synthesis of quinine is presented, validating the application of Mn-mediated radical addition as a useful new C–C bond construction method for alkaloid synthesis. The Mn-mediated addition generates the chiral amine substructure of quinine with complete

  立体控制的 Mn 介导的烷基碘与手性N-酰基腙的自由基加成能够实现手性胺的战略性 C-C 键断开。在全合成的背景下检查了该策略奎宁，产生功能组兼容性的新发现，导致修改策略。完成正式合成奎宁提出，验证了锰介导的自由基加成作为一种有用的新 C-C 键构建方法用于生物碱合成的应用。Mn 介导的加成生成手性胺亚结构奎宁具有完整的立体声控制。随后的阐述包括两个连续的闭环，以形成喹啉的氮杂双环 [2.2.2] 辛烷环系统，与奎宁 通过两个已知的反应。
• Aromatic N-heterocycles in Mn-mediated radical additions to N-acylhydrazones
  作者：Manshu Li、Levi Goff、Gregory K. Friestad

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152058

  日期：2020.7

  Manganese-mediated radical addition reactions to chiral N-acylhydrazones produces amines with excellent stereocontrol, but prior work showed an incompatibility with aromatic N-heterocycles. Control reactions with various aromatic heterocycles as additives led to modified reaction conditions that permit improved radical additions to N-acylhydrazones in the presence of heteroaromatic compounds. The method

  锰介导的对手性N-酰基hydr的自由基加成反应可产生具有优异立体控制的胺，但先前的研究表明与芳族N-杂环不相容。用各种芳族杂环作为添加剂的控制反应导致修饰的反应条件，该条件允许在杂芳族化合物存在下改善向N-酰基hydr的自由基加成。该方法应用于自由基疗法的改良方法，该方法利用自由基加成至带有噻唑部分的手性N-酰基hydr。
• Scope of Stereoselective Mn-Mediated Radical Addition to Chiral Hydrazones and Application in a Formal Synthesis of Quinine
  作者：Gregory K. Friestad、An Ji、Jonas Baltrusaitis、Chandra Sekhar Korapala、Jun Qin

  DOI：10.1021/jo2026349

  日期：2012.4.6

  favored an undesired azabicyclo[3.2.1]octane ring system, an outcome that was found to be consistent with transition state calculations at the B3LYP/6-31G(d) level. Group differentiation at an earlier stage enabled an alternative regioconvergent pathway; this furnished the desired azabicyclo[2.2.2]octane ring system and afforded quincorine (21b), completing a formal synthesis of quinine.

  立体控制的锰介导的烷基碘与手性N-酰基腙的加成能够在手性胺的立体中心构建战略性 C-C 键。将此策略应用于奎宁提出了互补的合成方法，使用多功能烷基碘6a - d作为自由基前体，或使用多功能手性N-酰基腙26a - d作为自由基受体，构建连接在含氮立体中心的 C-C 键。这些被包括在锰介导的各种烷基碘与一系列手性N 的自由基加成中-酰基腙自由基受体，导致发现吡啶和烯烃官能团不相容。在修改后的策略中，在 Mn 介导的自由基加成6d到手性N-酰基腙22b过程中避免了这些功能，它在奎宁的手性胺碳上产生了一个具有完全立体化学控制的关键 C-C 键。随后的阐述包括两个连续环化以完成氮杂双环 [2.2.2] 辛烷环系统。第二次环化期间两个 2-碘乙基之间的基团选择性有利于不希望的氮杂双环 [3.2.1] 辛烷环系统，发现这一结果与 B3LYP/6-31G(d) 水平的过渡态计算一致。早期的群体分化启用了