9-bromo-6,7-dihydro-5H-benzo[a]cycloheptene-8-carbaldehyde | 224297-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 9-bromo-6,7-dihydro-5H-benzo[a]cycloheptene-8-carbaldehyde
• 英文别名: 5-bromo-8,9-dihydro-7H-benzocycloheptene-6-carbaldehyde；9-bromo-6,7-dihydro-5H-benzocycloheptene-8-carbaldehyde；9-bromo-6,7-dihydro-5H-benzo[7]annulene-8-carbaldehyde；9-bromo-6,7-dihydro-5H-benzocyclohepten-8-carbaldehyde；5-bromo-8,9-dihydro-7H-benzo[7]annulene-6-carbaldehyde
• CAS: 224297-44-3
• 化学式: C₁₂H₁₁BrO
• 分子量: 251.123
• InChiKey: UJSHTSTZXNGSOT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.2±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.529±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-bromo-6,7-dihydro-5H-benzo[a]cycloheptene-8-carbaldehyde 在 二氯双(三邻甲苯膦)合钯(II) 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (+/-)-(1Z,2R,3S)-10-pyridin-2-yl-1-[(trimethylsilyl)methylene]-1,2,3,4,5,6-hexahydrobenzo[e]azulene-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Cyclocarbopalladation:  Sequential Cyclization and C−H Activation/Stille Cross-Coupling in the Pd-5-Exo-Dig Reaction

  摘要：

  A new cyclization and C-H activation/Stille cross-coupling reaction on a nonactivated aromatic has been discovered. The reaction is regioselective and controlled by the stannylated reagent. Labeling experiments have been performed that provide evidence for a complete transfer of the deuterium through the coordination sphere of palladium.

  DOI：

  10.1021/ol047537s
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基甲酰胺 、 1-苯并环庚酮 在 三溴化磷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以37%的产率得到9-bromo-6,7-dihydro-5H-benzo[a]cycloheptene-8-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过杂环化-重排序列从 1,3,4-戊三烯基硝酮合成环状 Azepin-3-one 衍生物

  摘要：

  在室温下在甲醇中用氢氧化钾或甲醇钠处理各种 6 型邻炔基芳基硝酮提供 1,2-二氢 [c] 苯并氮杂 9。在令人惊讶的温和条件下，产物产率高且反应容易考虑到整个转化过程中涉及的复杂机制途径，这些条件特别有趣。提出了一种基于多步重排的机制，涉及 13 型共轭丙二烯硝酮作为 1,7-偶极环化过程的前体，随后进行进一步的键重组，环丙酮 16 作为关键中间体。与丙二烯形成一致的是，使用三键异构体 12 和 37 可以实现相同的转化，它们包含末端烷基。异吲哚20作为次要产物的竞争形成支持环丙酮16的中间体。在用碱处理二氢萘并环化的硝酮 30 时，主要产物氮杂酮 31 的形成还伴随着异构异吲哚 32 的形成。一些选择性的 C=O 和 C=C 氢化反应，以及转化为硫酮 42和乙烯基溴 9p，已经用 9 的代表性例子进行了证明。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200109)2001:17<3313::aid-ejoc3313>3.0.co;2-e

文献信息

• The Synthesis of Annulated Azepin-3-one Derivatives from 1,3,4-Pentatrienyl Nitrones by a Heterocyclization−Rearrangement Sequence
  作者：Karin Knobloch、Manfred Keller、Wolfgang Eberbach

  DOI：10.1002/1099-0690(200109)2001:17<3313::aid-ejoc3313>3.0.co;2-e

  日期：2001.9

  6 with potassium hydroxide or sodium methoxide in methanol at room temperature provides 1,2-dihydro[c]benzazepin-3-ones 9. The high product yields and the ease of the reactions under surprisingly mild conditions are particularly intriguing in view of the complex mechanistic pathway involved in the overall transformation. A mechanism based on a multistep rearrangement is proposed, involving conjugated

  在室温下在甲醇中用氢氧化钾或甲醇钠处理各种 6 型邻炔基芳基硝酮提供 1,2-二氢 [c] 苯并氮杂 9。在令人惊讶的温和条件下，产物产率高且反应容易考虑到整个转化过程中涉及的复杂机制途径，这些条件特别有趣。提出了一种基于多步重排的机制，涉及 13 型共轭丙二烯硝酮作为 1,7-偶极环化过程的前体，随后进行进一步的键重组，环丙酮 16 作为关键中间体。与丙二烯形成一致的是，使用三键异构体 12 和 37 可以实现相同的转化，它们包含末端烷基。异吲哚20作为次要产物的竞争形成支持环丙酮16的中间体。在用碱处理二氢萘并环化的硝酮 30 时，主要产物氮杂酮 31 的形成还伴随着异构异吲哚 32 的形成。一些选择性的 C=O 和 C=C 氢化反应，以及转化为硫酮 42和乙烯基溴 9p，已经用 9 的代表性例子进行了证明。
• Gold(I)-Catalyzed Enantioselective Carboalkoxylation of Alkynes
  作者：Weiwei Zi、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja407150h

  日期：2013.8.28

  A highly enantioselective carboalkoxylation of alkynes catalyzed by cationic (DTBM-MeO-Biphep)gold(I) complexes is reported. Various optically active β-alkoxyindanone derivatives were obtained in good yields with high enantioselectivities. Furthermore, this methodology was extended to the enantioselective synthesis of 3-methoxycyclopentenones. The reaction is proposed to proceed through an enantioselective

  报道了由阳离子 (DTBM-MeO-Biphep) 金 (I) 配合物催化的炔烃的高度对映选择性碳烷氧基化。以良好的收率和高对映选择性获得了各种光学活性 β-烷氧基茚满酮衍生物。此外，这种方法被扩展到 3-甲氧基环戊烯酮的对映选择性合成。建议该反应通过包含乙烯基金 (I) 和前手性氧代碳鎓部分的中间体的对映选择性环化来进行。
• α-C–H Functionalization of π-Bonds Using Iron Complexes: Catalytic Hydroxyalkylation of Alkynes and Alkenes
  作者：Yidong Wang、Jin Zhu、Austin C. Durham、Haley Lindberg、Yi-Ming Wang

  DOI：10.1021/jacs.9b11716

  日期：2019.12.18

  functionalization of C-H bonds enables streamlined and sustainable solutions to problems in synthetic organic chemistry. In this Communication, we disclose an iron-based catalytic system for the functionalization of propargylic and allylic C-H bonds. Inexpensive and readily-available cyclopentadienyliron(II) dicarbonyl complexes were employed as catalysts for a novel deprotonative activation mode for C-H functionalization

  发现基于地球丰富的过渡金属的催化体系用于 CH 键的功能化，为合成有机化学中的问题提供了简化和可持续的解决方案。在本通讯中，我们公开了一种用于炔丙基和烯丙基 CH 键功能化的铁基催化系统。廉价且容易获得的环戊二烯基 (II) 二羰基配合物被用作 CH 官能化的新型去质子活化模式的催化剂，这种方法允许不饱和结构单元与芳基醛和其他羰基亲电子试剂直接结合，以提供一系列不饱和的在操作简单和官能团耐受反应条件下的醇偶联产物。
• A metal-free cascade reaction of β-halo-α,β-unsaturated aldehydes and 1,4-dithiane-2,5-diols: synthesis of polycyclic 2-formylthiophenes
  作者：Limi Goswami、Kashmiri Neog、Kumud Sharma、Pranjal Gogoi

  DOI：10.1039/c7ob01641g

  日期：——

  A metal-free cascade reaction strategy has been developed for the synthesis of novel polycyclic 2-formylthiophenes from β-halo-α,β-unsaturated aldehydes and 1,4-dithiane-2,5-diol. Recyclable polymer supported organic base was used to perform the reaction process. This synthetic protocol was applied to synthesize several novel polycyclic thiophenes including steroidal D-ring annelated thiophene. Our

  已经开发了一种无金属级联反应策略，用于从β-卤代-α，β-不饱和醛和1,4-二噻吩-2,5-二醇合成新型多环2-甲酰基噻吩。使用可回收的聚合物负载的有机碱进行反应过程。该合成方案用于合成几种新型多环噻吩，包括甾体D环退火的噻吩。我们的合成策略可提供高产率的噻吩，避免繁琐的后处理程序并最大程度地减少废物的形成。
• Rueck-Braun, Karola; Martin, Til; Mikulas, Mark, Chemistry - A European Journal, 1999, vol. 5, # 3, p. 1028 - 1037
  作者：Rueck-Braun, Karola、Martin, Til、Mikulas, Mark

  DOI：——

  日期：——

表征谱图