3β-acetoxy-cholest-4-en-6-one | 104596-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-acetoxy-cholest-4-en-6-one
• 英文别名: 6-Oxocholest-4-en-3β-yl acetate；6-oxo-4-cholesten-3β-yl acetate；3β-acetoxy-cholest-4-ene-6-one；3β-acetoxycholest-4-en-6-one；3β-Acetoxy-cholest-4-en-6-on；3β-Acetoxy-Δ⁴-cholestenon-(6)；[(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-6-oxo-1,2,3,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 104596-45-4；1452-31-9
• 化学式: C₂₉H₄₆O₃
• 分子量: 442.682
• InChiKey: HTZDJVPKUOXQMG-XGRWYXQASA-N

物化性质

• 熔点：
  109-110 °C
• 沸点：
  526.9±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-acetoxy-cholest-4-en-6-one 在 aluminum oxide 作用下， 生成 cholesta-2,4-dien-6-one
  参考文献：
  名称：

  3β-乙酰氧基-5β-羟基胆甾烷-6-烯醇亚硫酸盐的反应

  摘要：

  在0°下用亚硫酰氯在吡啶中处理3β-乙酰氧基-5β-羟基胆甾醇-6-（I），得到高反应性烯醇亚硫酸盐（V），当在氧化铝上进行色谱分离时，得到3β-乙酰氧基-5α，-羟基- cholestan-6-one（IVa），3β-actoxycholest-4-en-6-one（III）和cholesta-2,4-dien-6-one（VI）。在0·1 N-盐酸中，烯醇亚硫酸盐得到3β-乙酰氧基-5α-羟基胆甾醇-6-，3β-乙酰氧基胆甾醇4-en-6-和3β，7α-二乙酰氧基-5α-胆甾醇-6-。 （VIII）。假定1，3-偶极中间体使这些反应合理化。

  DOI：

  10.1039/p19730000070
• 作为产物：
  描述：

  3β-acetoxy-7α-bromo-6-nitrocholest-5-ene 在 吡啶 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 反应 2.0h， 生成 3β-acetoxy-cholest-4-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  Shafiullah; Husain, Shakir; Ali, Hasrat, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1983, vol. 22, # 1, p. 71 - 73

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of a novel class of steroidal tetrazolo[1,5-a]pyridines via intramolecular 1,3-dipolar cycloadditions
  作者：Junali Gogoi、Pranjal Bezbaruah、Pallabi Saikia、Jonalee Goswami、Pranjal Gogoi、Romesh Chandra Boruah

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.01.050

  日期：2012.3

  A facile synthesis of a novel class of steroidal A/B/D-ring annulated tetrazolo[1,5-a]pyridine derivatives has been accomplished via intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition reaction of azide with nitrile in aprotic solvent. The synthesis of D-ring annulated tetrazolo[1,5-a]pyridine in alcohol showed incorporation of an alcohol molecule into the heterocyclic system.

  通过在质子惰性溶剂中叠氮化物与腈的分子内1,3-偶极环加成反应，可以轻松合成新型的类固醇A / B / D环环状四唑[1,5-a]吡啶衍生物。在醇中D环环化的四唑并[1,5-a]吡啶的合成显示了将醇分子掺入杂环系统中。
• Photochemical transformations—II
  作者：G.E.A. Coombes、J.M. Grady、S.T. Reid

  DOI：10.1016/0040-4020(67)85086-5

  日期：1967.1

  Photochemical rearrangement of 6-nitrocholesteryl acetate in ethanol is shown to give as the major product 3-oximinocholest-4-en-6-one. The same oxime is obtained from 3β-chloro-6-nitrocholest-5-ene but not from 6-nitrocholesterol on irradiation in ethanol. The photochemically-induced rearrangement of 6-nitrocholesteryl acetate in cyclohexane is also reported.

  乙酸6-硝基胆固醇酯在乙醇中的光化学重排显示出作为主要产物3-氧亚氨基胆甾醇-4-en-6-one。在乙醇的照射下，相同的肟是从3β-氯-6-硝基胆甾5烯获得的​​，而不是从6-硝基胆固醇得到的。还报道了光化学诱导的乙酸6-硝基胆固醇酯在环己烷中的重排。
• Catalytic cyclometallation in steroid chemistry V: Synthesis of hybrid molecules based on steroid oximes and (5Z,9Z)-tetradeca-5,9-dienedioic acid as potential anticancer agents
  作者：Vladimir A. D'yakonov、Regina A. Tuktarova、Lilya U. Dzhemileva、Svetlana R. Ishmukhametova、Milyausha M. Yunusbaeva、Usein M. Dzhemilev

  DOI：10.1016/j.steroids.2018.06.002

  日期：2018.10

  Synthetic analogues of natural 5Z,9Z-dienoic acids - hybrid molecules based on the oximes of cholesterol, pregnenolone, and androsterone with 1,14-tetradeca-5Z,9Z-dienedicarboxylic acid - were synthesized for the first time and studied for antitumor activity in vitro. The acid was prepared using catalytic cyclomagnesiation of O-containing 1,2-dienes with Grignard reagent in the presence of Cp2TiCl2

  首次合成了天然5Z，9Z-二烯酸的合成类似物-基于胆固醇，孕烯醇酮和雄甾酮肟与1,14-十四碳-5Z，9Z-二烯二羧酸的杂合分子-并在其中研究了其抗肿瘤活性体外。在Cp2TiCl2存在的情况下，使用格氏试剂，通过含O的1,2-二烯的催化环化反应制备酸，这是关键步骤。使用流式细胞仪，首次证明了新分子在HeLa，Hek293，U937，Jurkat和K562中是有效的细胞凋亡诱导剂。
• Synthetic steroids. Part VI. Some reactions of 1α,5-cyclo-5α-cholest-2-ene
  作者：S. B. Laing、P. J. Sykes

  DOI：10.1039/j39680000937

  日期：——

  Peroxidation of 1α,5-cyclo-5α-cholest-2-ene with p-nitroperoxybenzoic acid yields 2α,3α-epoxy-1α,5-cyclo-5α-cholestane which upon lithium aluminium hydride reduction gives 1α,5-cyclo-5α-cholestan-2α-ol. Oxidation of this alcohol gives 1α,5-cyclo-5α-cholestan-2-one which can be reduced to 5α-cholestan-2-one, to 1α,5-cyclo-5α-cholestane and to 1(10→5α)abeo-cholestan-2-one by hydrogen and catalytic platinum

  1α，5-环-5α-胆甾-2-烯与对硝基过氧苯甲酸的过氧化反应生成2α，3α-环氧-1α，5-环-5α-胆甾烷，氢化铝锂还原后得到1α，5-环-5α -胆固醇2α-醇。氧化该醇可生成1α，5-环5α-胆甾烷-2-酮，可还原为5α-胆甾烷-2-酮，1α，5-环5α-胆甾烷和1（10→5α）琥珀酸-cholestan-2-one分别通过氢和催化铂，Huang-Minlon还原和在液态氨中的锂还原。相同的环丙基酮加溴化氢得到5β-溴胆甾烷-2-酮，可通过用碱处理从中再生环丙基。
• Epoxidation and Baeyer–Villiger oxidation of γ-hydroxy-αβ-unsaturated ketones on exposure to m-chloroperbenzoic acid
  作者：Marioara Mendelovici、Erwin Glotter

  DOI：10.1039/p19920001735

  日期：——

  of 6β-and 6α-hydroxy-(acetoxy-)cholest-4-en-3-one with MCPBA gives two types of product, depending on the initial site of the peroxy acid attack. Attack at the carbonyl group gives a Baeyer–Villiger rearrangement leading first to enol lactones and then by epoxidation of the latter to epoxy lactones. Alternatively, attack at the double bond gives epoxy ketones which can subsequently undergo a Baeyer–Villiger

  用MCPBA处理3β-和3α-羟基（乙酰氧基）胆甾4烯-6和6β和6α-羟基（乙酰氧基）胆甾4烯-3产生两种类型的产物，取决于过氧酸侵蚀的初始部位。攻击羰基会产生Baeyer-Villiger重排，首先导致烯醇内酯，然后再将后者环氧化为环氧内酯。另外，对双键的进攻会产生环氧酮，随后会发生拜尔-维利格重排，从而生成环氧内酯。除了一个例外（3α-hydroxycholest-4-en-6-one），烯酮的Baeyer-Villiger氧化是主要过程。在轴向3α-或6β-乙酰氧基的存在下，双键的环氧化被抑制。