3β-hydroxycholest-4-en-6-one | 570-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-hydroxycholest-4-en-6-one
• 英文别名: 3β-Hydroxy-Δ⁴-cholesten-6-on；3beta-Hydroxycholest-4-en-6-one；(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-3-hydroxy-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-1,2,3,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-6-one
• CAS: 570-91-2
• 化学式: C₂₇H₄₄O₂
• 分子量: 400.645
• InChiKey: NCHPULCZWCKWHV-OLSNINGUSA-N

物化性质

• 熔点：
  151.5-152.5 °C
• 沸点：
  518.0±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-hydroxycholest-4-en-6-one 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (6E)-hydroximinocholest-4-en-3β-ol
  参考文献：
  名称：

  Anastasia, Mario; Allevi, Pietro; Ciuffreda, Pierangela, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 2123 - 2126

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  胆固醇 在 吡啶 、 silver(I) chromate 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以75%的产率得到3β-hydroxycholest-4-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  A convenient method for the synthesis of 3.beta.-hydroxy 4-en-6-one steroids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00005a049

文献信息

• H-Atom Abstraction vs Addition: Accounting for the Diverse Product Distribution in the Autoxidation of Cholesterol and Its Esters
  作者：Zosia A. M. Zielinski、Derek A. Pratt

  DOI：10.1021/jacs.8b11524

  日期：2019.2.20

  serious implications for how these oxysterols are used as biomarkers. The resolution and quantification of all autoxidation products by LC-MS/MS was greatly enabled by the synthesis of a new isotopically labeled cholesterol standard and corresponding selected autoxidation products. The autoxidation of cholesteryl acetate was also investigated as a model for the cholesterol esters which abound in vivo. Although

  我们最近表示，胆固醇的自由基介导的氧化（自氧化）会产生比以前认为的更复杂的氢过氧化物产物混合物。除了主要产物胆固醇 7-氢过氧化物的差向异构体之外，在良好的 H 原子供体存在下，还形成了区域异构 4-和 6-氢过氧化物中的每一种的差向异构体，就像 5α-氢过氧化物一样。在此，我们通过报告竞争性过氧自由基加成到胆固醇产生的产物来完成这个故事，立体异构的胆固醇-5,6-环氧化物占氧化产物的 12%，以及胆固醇氢过氧化物的亲电脱水产物， 4-、6- 和 7- 酮胆固醇。而且，我们询问了在良好的 H 原子供体存在的情况下，它们的分布和相对于 H 原子提取产物的丰度如何变化，这对如何将这些氧甾醇用作生物标志物具有重要意义。LC-MS/MS 对所有自氧化产物的分辨率和定量在很大程度上得益于合成新的同位素标记胆固醇标准品和相应的选定自氧化产物。还研究了胆固醇乙酸酯的自氧化作为体内大量胆固醇酯的模型。尽管
• Photochemical transformations—II
  作者：G.E.A. Coombes、J.M. Grady、S.T. Reid

  DOI：10.1016/0040-4020(67)85086-5

  日期：1967.1

  Photochemical rearrangement of 6-nitrocholesteryl acetate in ethanol is shown to give as the major product 3-oximinocholest-4-en-6-one. The same oxime is obtained from 3β-chloro-6-nitrocholest-5-ene but not from 6-nitrocholesterol on irradiation in ethanol. The photochemically-induced rearrangement of 6-nitrocholesteryl acetate in cyclohexane is also reported.

  乙酸6-硝基胆固醇酯在乙醇中的光化学重排显示出作为主要产物3-氧亚氨基胆甾醇-4-en-6-one。在乙醇的照射下，相同的肟是从3β-氯-6-硝基胆甾5烯获得的​​，而不是从6-硝基胆固醇得到的。还报道了光化学诱导的乙酸6-硝基胆固醇酯在环己烷中的重排。
• Epoxidation and Baeyer–Villiger oxidation of γ-hydroxy-αβ-unsaturated ketones on exposure to m-chloroperbenzoic acid
  作者：Marioara Mendelovici、Erwin Glotter

  DOI：10.1039/p19920001735

  日期：——

  of 6β-and 6α-hydroxy-(acetoxy-)cholest-4-en-3-one with MCPBA gives two types of product, depending on the initial site of the peroxy acid attack. Attack at the carbonyl group gives a Baeyer–Villiger rearrangement leading first to enol lactones and then by epoxidation of the latter to epoxy lactones. Alternatively, attack at the double bond gives epoxy ketones which can subsequently undergo a Baeyer–Villiger

  用MCPBA处理3β-和3α-羟基（乙酰氧基）胆甾4烯-6和6β和6α-羟基（乙酰氧基）胆甾4烯-3产生两种类型的产物，取决于过氧酸侵蚀的初始部位。攻击羰基会产生Baeyer-Villiger重排，首先导致烯醇内酯，然后再将后者环氧化为环氧内酯。另外，对双键的进攻会产生环氧酮，随后会发生拜尔-维利格重排，从而生成环氧内酯。除了一个例外（3α-hydroxycholest-4-en-6-one），烯酮的Baeyer-Villiger氧化是主要过程。在轴向3α-或6β-乙酰氧基的存在下，双键的环氧化被抑制。
• 19-Nor-5β-methyl-steroide, IV. Die HNO2-Desaminierung von 5α-Amino-steroiden
  作者：Günther Snatzke、Annette Veithen

  DOI：10.1002/jlac.19677030120

  日期：1967.5.17

  Ausgehend von Cholesterin-β-epoxid-acetat (1) werden verschiedene 5α-Amino-steroide dargestellt und mit HNO2 in wäßriger Essigsäure desaminiert. Es entstehen im wesentlichen Olefin-Gemische, deren Zusammensetzungen denen entsprechen, die man bei der Westphalen-Umlagerung der analogen 5α-Hydroxy-steroide erhält. Das 5α-Amino-6-keton 8 liefert mit HNO2 ebenfalls hauptsächlich 19-Nor-5β-methyl-steroide; zu

  从胆固醇β-环氧乙酸酯（1）开始，制备了各种5α-氨基类固醇，并在乙酸水溶液中用HNO 2脱氨基。本质上，形成烯烃混合物，其混合物对应于在类似的5α-羟基类固醇的Westphalen重排中获得的那些。具有HNO 2的5α-氨基-6-酮8还主要提供19-nor-5β-甲基甾族化合物；每个约10％d。Th。一个人也可以找到两个5-羟基化合物。5α-叠氮基，5α-氨基和5α.6α-亚氨基对C-18和C-19甲基NMR信号位置以及6-酮类固醇圆二色性受5α改变的影响-检查取代基。
• Axial selectivity of 1,2-nucleophilic additions to 2-(Alkylidene)cyclohexanones: Is it higher than that of 2-cyclohexenones?
  作者：Zhengqing You、Masato Koreeda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73551-9

  日期：1993.4

  2-(Alkylidene)cyclohexanones embedded in steroid systems underwent 1,2-addition of both small and sterically demanding nucleophiles to yield exclusively the axial adducts, supporting the suggestion that 2-(alkylidene)cyclohexanones appear to have intrinsically higher axial selectivity than 2-cyclohexenones.

  嵌入类固醇系统中的2-（亚炔基）环己酮经历了1,2-加成反应，并向空间要求苛刻的亲核试剂中仅生成了轴向加合物，支持了2-（亚烷基）环己酮的内在轴向选择性要比2-高的建议。环己烯酮。